168102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz(p-pivaloil-benzil)-karbonsav-származékok előállítására
168102 az elegyhez 20-30 C°-on 40,8 g o-bróm-p-pivaloil-toluol 200 ml dimetil-acetamiddal készített oldatát adjuk. Az elegyet éjszakán át 20-30 °C-on keverjük, majd az elegyhez vizet adunk. A dimetil-acetamid fölöslegét vákuumban lepároljuk, és a kapott maradékot petroléter és víz között megoszthatjuk. A szerves fázist vízzel és vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, majd -50 C°-on petroléterből átkristályosítjuk. 65-67 C°-on olvadó bisz(ppivaloil-benzil)-malonsav-dietilésztert kapunk. Hozam: 60%. 2. példa Bisz (p-pivaloil-benzil)-ecetsav 10 g bisz (p-pivaloil-benzil) - malonsav-dietilészter 45 ml etanol és 45 ml víz elegyével készített oldatához 8,4 g kálium-hidroxidot adunk, és az elegyet 5 órán át forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot éter és víz között megoszthatjuk. A vizes fázist 0 C°-on tömény sósavoldattal megsavanyítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékhoz 200 ml tömény sósavoldatot adunk, és az elegyet 20 percig forraljuk. Az elegyet lehűtjük, éterrel extraháljuk, az éteres fázist 2n vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, és a vizes lúgos fázist 0 C°-on tömény sósavoldattal megsavanyítjuk. A savas vizes fázist éterrel extraháljuk, az éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk. A maradékot éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 107-109 C°-on olvadó bisz(p-pivaloil-benzil)- ecetsavat kapunk. Hozam: 75%. 3. példa Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: bisz(o-fluor-p-pivaloil-benzil)-malonsav-dietilészter op.: 62-63,5 °C és bisz(p-pivaloil-benzü)-malonsav-dimetüeszter, 106,5-108 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű bisz(p-pivaloilbenzii)-karbonsav- származékok — ahol az R.! csoportok azonos jelentésűek, és hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot jelentenek, az R2 csoportok egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelentenek, az R3 csoportok egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelentenek, és X jelentése hidrogénatom és Y karboxilcsoportot jelent, vagy X és Y azonos vagy eltérő -COOR4 általános képletű csoportot jelent, amelyben R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport -előállítására, azzal jellemezve, hogy a) az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (la) általános képletű vegyületek - ahol Rí, R2 és R 3 jelentése a fenti - előállítása esetén valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol Rj, R2 és R 3 jelentése a fenti - dekarboxilezünk, vagy b) az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (Ib) általános képletű vegyületek - ahol Rt, R2 , R 3 és R 4 jelentése a fenti - előállítása esetén valamely (III) általános képletű vegyületet - ahol R,, R2 és R 3 jelentése a fenti és Z klóratomot vagy brómatomot jelent - erős bázis jelenlétében, 5 közömbös szerves oldószerben valamely (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol R4 jelentése a fenti és D alkálifématomot jelent. (Elsőbbsége: 1974. február 18.) 2. Eljárás az (I) általános képletű bisz(p-pivaloil-10 benzil)-karbonsav-származékok - ahol az Rr csoportok azonos jelentésűek, és hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot jelentenek, az R2 csoportok egymástól függetlenül metil- vagy 15 etil-csoportot jelentenek, az R3 csoportok egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelentenek, és X jelentése hidrogénatom és Y karboxilcsoportot jelent, vagy 20 X és Y egyaránt egy -COOR4 általános képletű csoportot jelent amelyben R4 jelentése etilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) az (I) általános képletű vegyületek körébe 25 tartozó (la) általános képletű vegyületek - ahol R,, R2 és R 3 jelentése a fenti - előállítása esetén valamely (II) általnos képletű vegyületet - ahol Rt, R2 és R 3 jelentése a fenti — dekarboxilezünk, vagy b) az (I) általános képletű vegyületek körébe 30 tartozó (Ib) általános képletű vegyületek - ahol R], R2 , R 3 és R4 jelentése a fenti - előállítása esetén valamely (III) általános képletű vegyületet - ahol R!, R2 és R 3 jelentése a fenti és Z brómatomot jelent -erős bázis jelenlétében, közömbös szerves oldószerben 35 valamely (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol R4 jelentése a fenti és D alkáli fématomot jelent. (Elsőbbsége: 1973. február 20.) 3. Eljárás az (I) általános képletű bisz(p-pivaloilbenzil)-karbonsav-származékok előállítására — ahol 40 az Rí csoportok azonos jelentésűek és hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot jelentenek, az R2 csoportok egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelentenek, 45 az R3 csoportok egymástól függetlenül metil- vagy etilcsoportot jelentenek, és X és Y azonos vagy eltérő -C00R4 általános képletű csoportot jelent, amelyben R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, a molekula 50 azonban legföljebb egy etoxikarbonil-csoportot tartalmazhat -, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet - ahol Rt, R 2 és R 3 jelentése a fenti és Z brómatomot jelent - erős bázis jelenlétében, 55 közömbös szerves oldószerben valamely (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol R4 jelentése a fenti és D alkálifématomot jelent. (Elsőbbsége: 1973. október 3.) 4. A 2. igénypont szerinti b) eljárás foganatosítási 60 módja bisz(p-pivaloil-benzil)-malonsav-dietilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy a-bróm-p-pivaloil-toluolt nátrium-dietilmanoláttal reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1973. február 20.) 5. A 2. igénypont szerinti a) eljárás foganatosítási 65 módja bisz(p-pivaloil-benzil)-ecetsav előállítására, az-3
