168073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szelektív hidrogénező katalizátorok előállítására
5 168073 6 Ez a katalizátor igen előnyösen használható szteroid-vegyületek és oxitetraciklin-származékok sztereóspecifikus hidrogénezésében. 5. példa A 2. példában leírt eljárás szerint készítettük a katalizátort azzal az eltéréssel, hogy a kiindulási oldat palládium-klorid mellett 0,4700 g CdCl2 • 24"H 2 0-t tartalmazott, és a két fémet alumínium-oxid hordozó felületére vittük fel. Ez a katalizátor igen előnyösen használható sztereospecifikus és szelektív hidrogénezésekben. Példaként megemlítjük hogy a katalizátorral 100%-os szelektivitással lehet előállítani trimetoxi-benzaldehidet, szalicilaldehidet és 7-Cl-butiroaldehidet a megfelelő savkloridok hidrogénezésével. 6. példa A katalizátort az 1. példában leírt eljárás szerint készítettük, azzal az eltéréssel, hogy az impregnáló oldat a példában említett mennyiségű palládium-klorid mellett 0,3725 g cink-kloridot tartalmazott. Ez a katalizátor igen szelektívnek bizonyult aldehideknek sav-kloridokból történő előállításában, továbbá megfelelő volt szteroid-vegyületek és kinolinszármazékok sztereospecifikus hidrogénezésére. 7. példa A katalizátort a 2. példában leírtak szerint készítettük, azzal az eltéréssel, hogy a kiindulási oldat a palládium-klorid mellett 0,6715 g higany-kloridot tartalmazott. Ez a katalizátor előnyösen használható savkloridok szelektív hidrogénezésében. 8. példa A katalizátort az 1. példában leírt eljárás szerint készítettük a következő összetételű impregnáló oldattal: 6,2857 g palládium-kloridot feloldottunk 7 ml 36%-os sósavban és 100 ml-re hígítottuk. Ebbe az oldatba bemértünk 0,1527 g arany-kloridot, 0,5645 g réz-kloridot és 0,2177 g cink-kloridot. Az impregnálás után az 1. példában leírt műveleteket végeztük el. A katalizátor nem piroforos és alkalmas kinolizinszármazékok, valamint szteroid-vegyületek sztereóspecifikus hidrogénezésére. 9. példa A katalizátort a 2. példában leírtak szerint készítettük a következő kiindulási oldatból: 0,6875 g ródium-klorid, 0,1175 g réz-klorid és 0,1211 g aranyklorid 120 ml oldatban. A katalizátor hidrogénnel telítését - eltérően a 2. példában szereplőtől — rázóautoklávban végeztük 85 C°-on és 15 atmoszféra nyomáson. 10. példa Az 1. példában leírt eljáráshoz a következő impregnáló oldatot használtuk: 0,4527 g (Nrl, )2 [OsCl 6 ] és 0,1128 g CuCl2 • 2H 2 0 100 ml oldatban. A katalizátor hidrogénnel telítésének körülményei megegyeztek az előző példában leírtakkal. Ez a katalizátor előnyösen használható szteroid-5 vegyületek, kinolizin- és oxitetraciklin-származékok sztereospecifikus hidrogénezésében. 11. példa A katalizátort az 1. példában leírtak szerint 10 készítettük a következő összetételű impregnáló oldattal: 4,1739 g palládium-klorid, 1,1125 g H2 [PtCl 6 ] • 6H2 0 és 0,8543 g CuCl 2 • 2H 2 0 100 ml oldatban. Ezzel az oldattal 47,5 g finomszemcsés aktívszenet impregnáltunk és a továbbiakban az 1. példában 15 szereplő eljárást követtük. Ez a katalizátor előnyösen használható szteroidvegyületek és oxitetraciklin-származékok sztereospecifikus hidrogénezésében. 20 12. példa A hordozó mennyisége és előkészítése, valamint az impregnáló oldat összetétele megegyezik az 1. példában leírtakkal. A katalizátor készítés befejező fázisát — eltérően az 1. példában szereplőtől - a 25 következőképpen végeztük: a palládium- és réz-kloriddal impregnált hordozót NaOH oldatba kevertük, majd kis részletekben hozzáadtunk 150 ml 10 s%-os NaBU, oldatot. Ezután további egy órán keresztül kevertük, majd hidrogénező lombikba töltöttük, és 30 mértük a katalizátor hidrogén-felvételét. Eltérően az 1. példától, ebben az esetben minimális hidrogén-felvételt észleltünk, tehát a NaBH, hatására végbement a fémionok együttes leválása és redukciója. Ez a katalizátor előnyösen használható sav-klori-35 dok szelektív hidrogénezéséhez, valamint oxitetraciklin-származékok sztereospecifikus hidrogénezésében. 13. példa 40 Az impregnáló oldatot a következőképpen készítettük: 8,3487 g palládium-kloridot feloldottunk 9 ml 36%-os sósavban, majd 100 ml-re hígítottuk: 100 ml desztillált vízben feloldottunk 0,6785 g réz-kloridot és 0,3100 g cink-kloridot és hozzáadtunk 12 ml 10 45 s%-os PVA oldatot, majd egyesítettük a palládiumkloridot tartalmazó oldattal. Ezután hozzáadtunk 25 ml 25% ammóniumhidroxid oldatot és a három fémet ammin-komplex formájában tartalmazó oldattal impregnáltunk 95 g aktivszenet. A továbbiakban az 1. 50 példában leírt eljárást követtük. A fenti módon készült katalizátor előnyösen használható szelektív és sztereospecifikus hidrogénezésekben. 55 14. példa A 2. példában megadott összetételű oldatba beadagoltunk 47,5 g finomszemcsés aktívszenet. Állandó keverés közben 100 ml 40%-os hangyasavat adagoltunk az oldatba és további egy órán keresztül 60 kevertük a katalizátort. Ezután hagytuk ülepedni, dekantáltuk, üvegszűrőn leszűrtük és desztillált vízzel mostuk a katalizátort. Végül a hidrogénező készülék lombikjába töltöttük a katalizátort és mértük a hidrogénfelvételt, amelynek mennyisége nem érte el a 65 hangyasawal nem kezelt katalizátorral észlelt mennyi-3
