168073. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szelektív hidrogénező katalizátorok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1973. XII. 19. (MA-2526) Közzététel napja: 1975. VIII. 28. Megjelent: 1976. XII. 31. 168073 Nemzetközi osztályozás: B 01 j 11/00 Feltalálók: DR. PETRÓ József egyetemi docens, 40% DR. MÁTHÉ Tibor oki. vegyészmérnök, 35% DR. TUNGLER Antal oki. vegyészmérnök, 15% DR. CSŰRÖS Zoltán akadémikus, 10% Budapest Tulajdonos: Magyar Tudományos Akadémia, (Szerves Kémiai Technológiai Kutatócsoport), Budapest Eljárás szelektív hidrogénező katalizátorok előállítására A találmány tárgya eljárás szelektív hidrogénező katalizátorok előállítására a platinacsoporthoz, valamint a periódusos rendszer I B és II B csoportjához tartozó fémek vegyületeiből. A platinacsoport féméiből, elsősorban a platinából 5 és a palládiumból készült katalizátorokat igen elterjedten használják különböző funkciós csoportokat tartalmazó vegyületek hidrogénezésében. Ezek a katalizátorok általában már szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson aktívak és ez meglehetősen 10 egyszerűvé teszi az ipari felhasználásukat. Ismeretes az a tény, hogy a platinacsoport féméiből készült katalizátorok igen nagy aktivitása számos reakcióban hátrányként jelentkezik. Különösen olyan esetekben fordul az elő, amikor a kívánt végtermék 15 még tovább hidrogéneződhet vagy pedig a hidrogénezés során sztereoizomerek képződhetnek. Jellemző példa a platinacsoport katalizátorainak túlzottan nagy aktivitására és nem megfelelő szelektivitására az aldehidek előállítása savkloridokból. A közismert 20 Rosenmund-redukcióban a palládium katalizátor szelektivitását úgy növelik, hogy a katalizátort kinolinkénnel, szénmonoxiddal vagy más ismert katalizátor méreggel - kén- vagy nitrogén-tartalmú vegyületekkel - megmérgezik. (Mosettig E., Mozinga R. Org. 25 Reaction IV., 362) Ezzel elérhető, hogy a savklorid hidrogénezése során képződő aldehid kisebb mértékben hidrogéneződik tovább alkohollá, mint a nem mérgezett palládium katalizátorral. Mindeddig ez az egyetlen ismert eljárás a platinacsoport katalizá- 30 torai szelektivitásának változtatására. Az eljárás számos hátránnyal rendelkezik: a katalizátor szelektivitása nem elég jó; a szükséges méreg mennyiséget minden egyes katalizátor adagnál külön-külön kell meghatározni; általában csak egyszer lehet felhasználni a katalizátort; a katalizátor méreg megnehezíti vagy lehetetlenné teszi a regenerálást; a katalizátor méreg nemkívánatos mellékreakciókat idézhet elő és szennyezheti a végterméket, ami különösen gyógyszeripari termékek gyártásában igen kedvezőtlen. Mindezek jelentős mértékben megnehezítik a katalizátor gyártását és felhasználását különböző hidrogénező reakciókban. A találmány célja olyan egyszerű eljárás biztosítása, amely lehetővé teszi a platinacsoport féméit tartalmazó katalizátorok szelektivitásának jelentős mértékű növelését. A találmány alapja az a felismerés, hogy a platinacsoport féméit tartalmazó katalizátorok szelektivitása jelentős mértékben fokozható, ha a katalizátor előállítása során a platina-csoport féméinek vegyületeit legalább egy, a periódusos rendszer I B és/vagy II B csoportjába tartozó fém vegyületével együttesen választjuk le egy hordozóra és redukáljuk. A találmány alapját képezi továbbá az a felismerés, hogy a katalizátor előállítása során az I B és/vagy II B csoportba tartozó fémek vegyületei mennyiségének változtatásával a szelektivitás széles határok között változtatható, olyan mértékben, hogy a katalizátorokkal sztereospecifikus hidrogénezést is lehet végezni. 168073 1