168048. lajstromszámú szabadalom • Hidroxilamin-pirimidin-származékokat tartalmazó kártevőirtó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
5 168048 6 Calandra granaria (gabonabogár) Tribolium confusum (lisztbogár) Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 4-hidroxi-6-metil-2-(N-metil-N-metoxiamino)-pirimidin előállítása (II. táblázat. B) vegyület). 7.7 g N.O-dimetil-hidroxilamin-hidroklorid és 40 ml víz oldatához előbb 6,5 g nátrium-hidrogén-karbonátot, majd 108 g4-mdroxi-6-metü-2-nitroamino-pirimidint adunk és a reakcióelegyet 100 C°-on 2 órán át melegítjük. Az oldhatatlan anyag nyomait forrón való szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet lehűtjük és 12X25 ml kloroformmal extraháljuk. Az extraktot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A szilárd maradékot benzolból kétszer átkristályosítjuk. A kapott 4-hidroxi-6-metil-2-(N-metil - N - metoxiamino)-pirimidin 128-129 C°- on olvad. 2. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a megfelelő hidroxilaminszármazékok és a megfelelő 2-nitroamino-pirimidinszármazékok felhasználásával a II. táblázat A, C, D, E, F és G vegyületeit állítjuk elő. 3. példa 0,0-dietil-0-(4 - metil - 2 -[N-metil-N-metoxíamino]pirimidin-6-il)-foszforotioát előállítása (I. táblázat 1. vegyület). 8.8 g vízmentes kálium-karbonát, 5,8 g 4-hidroxi-6-metil-2-(N-metil-N-metoxiamino)-pirimidin és 65 ml vízmentes aceton elegyéhez 6,2 g dietilfoszforo-tionokloridátot adunk. A reakcióelegyet 72 órán át kb. 18-20 C°-on keverjük, majd az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet szobahőmérsékleten vákuumban bepároljuk. A maradék olajat diklórmetánban oldjuk és 2 súly/tf%os vizes nátrium-hidroxid-oldattal majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Olaj alakjában 0,0-dietil-0{4-metil-2 [N - metil -N-metoxiamino]-pirimidin-6-il)-foszforotionátot kapunk, n^ = 1,5161. 4. példa 0,0-dietil-0-(4 - metil - 2 •N-etoxiamino-pirimidin-6-il)foszforotionát előállítása (I. táblázat 4. sz. vegyület). 9,35 g vízmentes kálium-karbonát, 5,7 g 2-N-etoxiamino-4~hidroxi-6-metil-pirimidin és 40 ml vízmentes aceton elegyéhez 7,0 g dietil-foszforo-tionokloridátot adunk és a reakcióelegyet 60 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldhatatlan anyagot leszűrjük. A szűrletet szobahőmérsékleten bepároljuk és a maradékot diklórmetánban oldjuk. A diklórmetános oldatot 2 súly/tf%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat petroléteres kezeléssel kristályosítjuk. A kiváló szilárd anyagot szűrjük, petroléterrel mossuk majd szárítjuk. A kapott 0,0-dietil-0-(4-metil-2-N-etoxiamino-pirimidin-6-iÍ)-foszforotionát 67—69 C°-on olvad. 5.példa A 3. vagy 4. példában imertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a megfelelő foszforhalogenidek és hidroxi-pirimidin-származékok felhasz-5 nálásával az I. táblázat 2., 3., 5. és 7-10. sz. vegyületeit állítjuk elő. 6. példa 0,N-dimetil-0<4-metil-2-[N-metil-N-metoxiamino] -pi-10 rimidin-6-il)-foszforamidát előállítása. (I. táblázat 6. sz. vegyület). 0,56 g nátriumot 25 ml etanolban oldunk és a képződő nátrium-etilát-oldatot 4,2 g 4-hidroxi-6-metil-2-(N- metil - N-metoxi-amino)-pirimidinhez adjuk. 15 Az oldatot 1 órán át keverjük, majd az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó hidroxi-pirimidin-nátriumsót az etanol utolsó nyomaitól vákuumban toluolos azeotrop desztillációval szabadítjuk meg. A száraz sót 50 ml toluolban szuszpendáljuk 20 és a szuszpenziót 2,57 g 0,N-dimetil-foszforamidokloridát és 35 ml toluol oldatával 10 percen át kezeljük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át, majd 60 C°-on 3 órán át keverjük. Az elegyet lehűlés után vízzel extraháljuk és a toluolos fázist 25 vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Viszkózus olaj alakjában 0,N-dimetil-0-(4-metil-2-[N - metil - N-metoxiamino]-pirimidin-6-il)-foszforamidátot kapunk, n2 D 3 = 1,5175. 30 7. példa 5 súlyrész I. táblázat 1. sz. vegyületet megfelelő keverőberendezésben 95 súlyrész talkummal alaposan összekeverünk. Beporzásra felhasználható porkeveré-35 ket kapunk. 8. példa 10 súlyrész I. táblázat 2. sz. vegyületet, 10 rész etilén-oxid-oktilfenol kondenzációs terméket („Lissa-40 pol NX"— a „Lissapol" szó védjegy) és 80 súlyrész diacetonalkoholt alaposan összekeverünk. A nyert koncentrátum vízzel való elegyítésével a kapott vizes diszperzió permetezéssel felhasználható kártevők irtására. 45 9. példa Szemcsés készítményt oly módon állítunk elő, hogy a hatóanyagot valamely oldószerben oldjuk, az oldatot horzsakő szemcsékre permetezzük és az oldószert elpárologtatjuk. 50 súly% I. táblázat 3. sz. vegyület 5 Horzsakő szemcse 95 100 55 10. példa Vizes diszperziót oly módon állítunk elő, hogy az alábbi komponenseket a megadott arányban összekeverjük és összeőröljük. 60 súly% I. táblázat 4. sz. vegyület 40 Kalcium-lignoszulfonát 10 Víz 50 65 100% 3
