168047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6béta-halogén-ciklopenteno (b)furán-származékok előállítására 16848 Hidroxilamin-pirimidin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
13 ránt alkalmazunk. Ilyen módon termékként 2,3,4a/3-6aj3-tetrahidro-5a-hidroxi-4|3(3-hidroxi-4-metil-5-fenilpent-l-transz-enil)-2-oxo-ciklopento [b]furánt kapunk, amelynek Rf -értékei: 0,30 és 0,27 (etilacetátban). A fenti termék deuterokloroformban felvett magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző ő-értékeket mutatja: 0,8, 3H, multiplett, metilcsoport, 4.0, 2H, multiplett, ÍCH(OH) csoport, 4,8,1H, multiplett, C-6a proton, 5,5, 2H, multiplett, olefines protonok, 7.3, 5H, multiplett, aromás csoport. A fenti termék bisz-(trimetilszilil)-származékának tömegspektruma: M1 " = 460,2465 (számított érték a C23 H40 0 4 Si 2 képlet alapján: M* = 460,2460). . 4. példa Az 1. példában leírt eljárás szerint dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-hidroxi-decenil-vegyület helyett egyenértékű mennyiségű (4ahidroxi-5/3-[3 -hidroxi-4(p-klórfenoxi)-but- 1-transzenil]-ciklopent-2-en-la-il? -ecetsav- nátriumsót alkalmazunk. Ilyen módon 2;3,3a/3,6aj3-tetrahidro-5a-hidroxi-40-[3-hidroxi-4-(p-klórfenoxi)-but-l-transz-enil] 6/3-jód-2-oxo-ciklopenteno [bjfuránt kapunk, amelynek Rf értéke: 0,4 (50% etilacetátot tartalmazó diklórmetánban). A (XXVII) általános képletű közbenső termékre számított összhozam: 64%. J A fenti termék deuterokloroformban felvett magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző ő-értékeket mutatja: 2,0-3,0, 4H, multiplett, C-3, C-3a és C-4 protonok, 3,8^,1, 4H, multiplett, C-5, C-6 és -CH2 0-protonok, 4,5, 1H, multiplett, oldalláncbeli ;Cfí(OH) csoport, 5.1, 1H, multiplett, C-6a proton, 5,8, 2H, multiplett, olefines protonok. A fenti eljárás során kiindulási anyagként felhasználásra kerülő nátriumsó-oldatot az 1. példa második részében leírt eljárás szerint állítjuk elő, az alábbi jellemző adatokat mutató közbenső termékeken keresztül: Enon-vegyület: Rf = 0,45 (diklórmetánban). Magmágneses rezonancia-színkép deuterokloroformban (ő-értékek): 4,61,2H, szingulett, -CH2 O-csoport, 6,1,-7,5, 8H, multiplett, olefines és aromás protonok. Enol-vegyület: Rf = 0,2 (diklórmetánban). Magmágneses rezonancia-színkép deuterokloroformban (S-értékek): 3,8, 2H, multiplett, -CH2 0-csoport 4.4, 1H, multiplett, oldalláncbeli>CH(OH) csoport, 5,7, 2H, multiplett, oldalláncbeli olefines protonok, 6,1-6,4, 2H, multiplett, C-2 és C-3 protonok, 6,8—7,3,4H, multiplett, aromás csoport. Enol-keton: Rf = 0,30 (10% etilacetátot tartalmazó diklórmetánban). Magmágneses rezonancia-színkép deuterokloroformban (6-értékek): 14 2,0, 2H, multiplett, -CH2 -CO- csoport, 3,0, 2H, multiplett, hídfő-protonok, 3,8, 2H, multiplett, -CH20- csoport, 5,4—7,4, 8H, olefines és aromás protonok. 5 " A fenti példában leírt módon előállított (XXIII) általános képletű 2,3,3a/3,6a^-tetrahidro-5a-hidroxi-4-|3-[3-hidroxi-4-(p-klórfenoxi) -but-l-transz-enil]-6/3-jód 2-oxo-ciklopenteno[b]furánt hasonló módon alakíthatjuk át a prosztaglandinszerű vegyületek szintézisé-10 nek egyik ismert közbenső termékévé, amint ezt az 1. példa befejező részében ismertettük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-hidroxi-decenil-vegyület helyett egyenértékű mennyiségű 2,3,3a/3,6aj3-tetrahidro - 5a -hidroxi -40[3 -hidroxi -4 -(p-klórfenoxi)-15 but-1-transz-enil]- 6/}-jód-2-oxo-ciklopento[b]furánt alkalmazunk. Ilyen módon termékként 2,3,3a/3,6aj3-tetrahidro-5a-hidroxi-40-[3-hidroxi4- (p-klór-fenoxi)but-l-transz-enil]-2-oxo-ciklopenteno [bjfuránt kapunk, amelynek Rf-értéke: 0,3 (etilacetátban). 20 "A fenti termék deuterokloroformban felvett magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző. ő-értékeket mutatja: 2,2-2,7, 6H, multiplettek, C-3, C-3a, C-4 és 25 C—6 protonok, 3,9 2H, multiplett,-CH2 0-csoport, 5,6, 2H, multiplett, olefines protonok, 6,5—7,3,4H, multiplett, aromás protonok. A fenti termék vékonyréteg-kromatogramja és 30 magmágneses rezonancia-színképe a más eljárással előállított autentikus mintáéval azonos értékeket mutat. 5. példa 35 A 4. példában leírt módon dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyagként 4a-hidroxi 5j3-[3- hidroxi-4-(m-trifluormetil-fenoxi)-but-1 -transzenil]-ciklopent-2-en-la-il-ecetsav-nátriumsót alkalmazunk, így 2,3,3a0,6a/3-tetrahidro-5a-hidroxi-40 4/3- [ 3-hidroxi-4-(m-trifluormetil-fenoxi)-but-l-transzeniTJ-6/J-jód-2-oxo-ciklopento[b]furánt kapunk. A (XXVII) általános képletű közbenső termékre számított összhozam: 50%. A fenti termék deuterokloroformban felvett mag-45 mágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző ő-értékeket mutatja: 2,0-3,0, 4H, multiplett, C-3, C-3a és C-4 protonok, 3,8-4,1, 4H, multiplett, C-5, C-6 és -CH2 0-50 protonok, 4,5, 1H, multiplett, oldalláncbeli XH(OH) csoport, 5,1, 1H, multiplett, C—6a proton, 5,8, 2H, multiplett, olefines protonok, 6,8—7,3,4H, multiplett, aromás protonok. Szabadalmi igénypont 1. Eljárás a (XXIII) általános képletű ciklopentán-60 származékok — e képletben X transz-vinilén-csoportot, Z jódatomot és R3 4—10 szénatomos alkilcsoportot, fenil-(l—4 *• szénatomos)-alkilcsoportot vagy adott esetben ha-65 logérinel vagy trifluormetil-csoporttal helyettesí-7
