168047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6béta-halogén-ciklopenteno (b)furán-származékok előállítására 16848 Hidroxilamin-pirimidin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
5 6 A1 helyén 1-9 szénatomos, egyenesláncú alkiléncsoportként például metilén-, etilén-, trimetilén-, tetrametilén- vagy pentametilén-csoport, R4 helyén pedig például metil-, etil-, n-propil-, n-butil-, izobutil-, n-pentil- vagy n-hexücsoport állhat. Az -A 1 -OR 4 csoport amelyben A 1 és R 4 együtt legfeljebb 10 szénatomot tartalmazhat, a fentieknek megfelelően tehát például n-propoximetil-, n-butoximetil-, izobutoximetil-, n-pentiloximetil-, n-hexiloximetil-, 2-n-butoxietil-, 3-n-propoxipropil-, 4-etoxibutil- vagy 5-metoxipentil-csoport lehet. A2 helyén például etilén-, trimetilén-, 1-metil-etilén-[-CH(CH3 )-CH 2 -], l-etil-etilén-[-CH(C 2 H 5 )CH2 -], 2-metü-etüén [-CH2 -CH(CH 3 )-] vagy 1,1-dimetil-etilén-csoport [-C(CH3 ) 2 -CH 2 -],. R s helyén pedig árucsoportként például adott esetben helyettesített fenil- vagy naftilcsoport állhat. Az Rs csoport halogén-helyettesítői például klór-, brómvagy fluoratomok lehetnek. Az R5 1-3 szénatomos alkil- vagy alkoxi-helyettesítői például metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoportok, 1 -3 szénatomos halogénalkil-helyettesítői például klóralkil- vagy fluoralkilcsoportok, mint trifluormetil-csoport, dialkiíaminohelyettesítői pedig például egyező alkilcsoportokat tartalmazó dialkilamino-csoportok, például dimetilamino-csoport lehetnek. Az Rs helyén álló helyettesített árucsoport tehát például klórfenil-, brómfenil-, fíuorfenil-, klórnaftil-, tolil-, trifluormetil-fenil-, etoxifenil-, nitrofenil-, dimetilaminofenil- vagy tetrahidronaftil-csoport lehet. Az ilyen típusú helyettesített árucsoportok előnyösen legfeljebb két, a fenti meghatározásnak megfelelő helyettesítőt tartalmaznak. így tehát az Rs helyén előnyösen például fenil-, 2-naftil-, 3-klórfenil-, 4-klórfenil-, 2-fluorfenil-, 4-fluorfenil-, 3,4-diklórfenil- vagy 3-trifluormetil-fenü-csoport állhat. A3 helyén 1—3 szénatomos, adott esetben égy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített alkiléncsoportként például egy adott esetben egy vagy két metücsoporttal helyettesített metilén-, etilén- vagy trimetilén-csoport, tehát például metilén-, etilidén-, izopropilidén- vagy trimetilén-csoport szerepelhet. A4 helyén legfeljebb 4 szénatomos alkiléniminocsoportként például metilimino-csoport állhat. R6 helyén adott esetben helyettesített árucsoportként egy adott esetben helyettesített fenil- vagy naftilcsoport szerepelhet. Az R6 halogén-helyettesítői például klór-, bróm- vagy fluoratomok lehetnek. Az R6 1—4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkenil- vagy alkeniloxi-helyettesítőinek példáiként a metil-, tercbutil-, allil-, metoxi- vagy allíloxicsoport említhető; az 1—4 szénatomos halogénalkil-helyettesítők például klóralkil- vagy fluoralkil-, mint trifluormetil-csoportok lehetnek. Az R6 árucsoporton adott esetben helyettesítőként szereplő, 1—3 szénatomos alkilcsoportokat tartalmazó dialkilaniino-csoport valamely, egyforma vagy különböző ákilcsoportokat tartalmazó dialkilamino-csoport, például dimetilamino-csoport lehet. így tehát az R6 helyén álló helyettesített árucsoport például klórfenil-, klórnaftil-, brómfenil-, fíuorfenil-, tolil-, xilil-, metílnaftil-, terc-butilfenil-, metilklórfenil-, trifluormetil-fenil-, hidroxifenil-, metoxifenü-, metoxinaftil-, bifenilil-, dimetilaminofenil- vagy tetrahidronaftil-csoport lehet. Az ilyen helyettesített árucsoportok előnyösen legfeljebb két, a fenti meghatározásnak megfelelő helyettesítőt tartalmazhatnak; így tehát az R6 csoportok előnyös példáiként a fenil-, 5 benzil-, furfuril-, 1-naftil-, 2-naftil-, 2-, 3- és 4-klórfenil-, 4-brómfenil-, 2-, 3- és 4-fluorfenil-, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- és 3,5-diklórfenü-, 2-, 3- és 4-tolil-, 2,3-, 3,4- és 3,5-xilil-, 4-terc-butilfenil-, 3-allilfenil-, 3-trifluormetil-fenil-, 4-hidroxifenil-, 2-, 3- és 4-met-10 oxifenil-, 4-bifenilil-, 3-dimetilaminofenil-, 2-klór-4-metil-fenil-, l-klór-2-naftil-, 4-klór-2-naftil-, 6-metil-2-naftil-, 6-metoxi-2-naftil és 5,6,7,8-tetrahidro-2-naftil csoportok említhetők. ._ _.. , Megjegyzendő, hogy a (XXIII) általános képlet 15 kiterjed az e képletnek megfelelő racemát alakú vegyületekre, valamint az enantiomerek mindegyikére, továbbá az oly vegyületekre is, amelyekben az oldalláncbeli hidroxilcsoport akár alfa-, akár bétakonfigurációban áll. 20 A találmány szerinti eljárással előállítható ciklopentán-származékok sorában előnyösek azok, amelyekben R3 helyén 4—10 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport áll, különösen pedig azok, amelyekben R3 helyén egyenesláncú, 4—8 szén-25 atomos alkilcsoport áll. Az ilyen vegyületek sorában különösen előnyösökként emelendők ki a 2,3,3aj3,6a ß -tetrahidro-5 a-hidroxi-40-(3 -hidroxi- dec-1-transzenil)-6a-jód-2-oxo-ciklopenteno[b]furán és a 2,3,3a/J, 6a/3-tetrahidro-5a-hidroxi-4(3-(3-hidroxi-okt-l-transz-30 enil)-6|3-jód-2-oxo-ciklopenteno[b]furán. A leírt eljárással előállítható ciklopentán-származékok egy további előnyös csoportját azok a vegyületek képezik, amelyek R helyén egy —A2 R S általános képletű csoportot tartalmaznak és ebben A2 egy 2 35 vagy 3 szénatomos alkiléncsoportot, Rs pedig helyettesítetlen vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoportot képvisel; halogén-helyettesítőként előnyösen klóratom szerepel, e vegyületek sorában különösen előnyös a 2,3,3a/3,6aj3-tetrahidro 5a-hidroxi-4j3-40 (3-Wdroxi4-metil-5-fenil-pent-l-transz-enil)-6/3 jód-2-pxo-ciklopentano[b Jfuráh. A találmány szerinti eljárással előállítható ciklopentán-származékok további előnyös csoportját az oly vegyületek képezik, amelyekben R3 helyén egy 45 -A3 -A 4 -R 6 általános képletű csoport áll és ebben A3 metiléncsoportot, A 4 oxigénatomot, R 6 pedig helyettesítetlen vagy egy halogénatommal vagy trifluormetil-csoporttal helyettesített fenilcsoportot képvisel. E vegyületek sorában különösen előnyös a 50 2,3,3a/J,6aß-tetrahidro-5a-hidroxi-4|3- [4-(p-klórfenoxi)-3-hidroxi-but-l-transz-enil]6/3-jód-2-oxo-ciklopenteno[b]furán. A kiindulási anyagként felhasználható oly (XXIV) általános képletű ciklopentenil-ecetsav-származékok, 55 amelyek X helyén viniléncsoportot tartalmaznak, oly módon állíthatók elő, hogy a (XII) képletű 5-klór-5-ciano-biciklo[2,2,1 ]hept-2-én-7- szín-karboxaldehidet valamely (CH30) 2 P + 0 = C~H-COR 2 általános képletű foszfonát-reagenssel - ahol R3 60 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk, majd az így kapott (XXV) általános képletű enon-vegyületet cinkbórhidriddel vagy alumínium-tri-izopropoxiddal a megfelelő (XXVI) általános képletű enol-vegyületté redukáljuk. A kapott (XXVI) általános képletű vegyü-65 let klóratomját és nitrilcsoportját hidrolizáljuk és így 3
