168027. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indazol-3-karbonsavhidrazidok előállítására

X\JKJ\JÍ* I 10 10. példa A 3. példa termékéből 13,9 g-ot 200 mlizopropa­nolban 3 g nátrium-bór-hidriddel 2 órán át forralunk. A bepárlás után visszamaradt anyaghoz vizet adunk, majd kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentesítjük, bepároljuk, s a maradé­kot etanolból átkristályosítjuk. így 7,4 g 5,6-dimet­oxi-indazol-3-karbonsav-cilkohexil-hidrazidot kapunk. Termelés: 53%. Op.: 180 °C. 11. példa 4,6 g 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-hidrazidot és 3,4 g acetil-naftalint 120-140 C°-on melegítünk 1 órán át. Lehűlés után a megdermedt szilárd tömeget 100 ml forró metanollal kimossuk. A nyerstermékből kivett kis minta dimetil-formamidból átkristályosítva 290 C°-on olvad. A nyersterméket a 8. példa szerint reagáltatva 3,5 g 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-1 '-(1 "-naftil-etil)-hidrazidot kapunk. Termelés: 45%. Op.: 253 °C. 12. példa 17 g 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-[r-(4"-me­tiltiofenil)-etil] -hidrazidot 50 ml ecatsavanhidridben 5 perc alatt 80 C°-ra melegítünk, majd 10 percig 80-100 C°-on tartjuk. Lehűlés után leszűrjük és kevés metanolt tartalmazó éterrel kimossuk a termé­ket. 11,2 g 1 N'-diacetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-kar­bonsav-1 '-(4"-metiltiofenil)-etil-hidrazidot kapunk. Termelés: 54%. Op.: 196 °C. öntjük. A kivált terméket etanolból átkristályosítva 1,9 g l,N'-diacetü-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav­benzilhidrazidot kapunk. Termelés: 68%. Op.: 215 °C. 5 14. példa A 13. példa termékét 25 ml etanolban szuszpen-. dáljuk, keverés közben 1 ml 40%-os nátrium-hidroxid­oldatot adunk hozzá. A rövid idő alatt kivált anyag 10 feloldódik, midőn a reakcióelegy pH-ját kevés ecetsav adagolásával kb. 7-re állítjuk be. További keverés hatására 1,5 gN-acetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbon­sav-benzilhidrazid válik ki. Termelés: 81%. Op.: 244 °C. 15 15. példa 23,6 g 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-hidrazi­dot és 19,6 g 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet 500 ml ecetsavban melegítés közben feloldunk, az oldatot 20 néhány órán keresztül 0°-5°C hőmérsékleten állni hagyjuk. Ily módon 39 g 5,6-dimetoxi-indazol-3-kar­bonsav-3',4',5'-trimetoxibenzilidén-hidrazidot kapunk. Termelés: 95%. Op.: 289 °C. 25 16. példa A 15. példa termékéből 18 g-ot 30 ml ecetsavan­hidridben melegítve feloldunk. Lehűlés után 17 g 1 -a cetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-3', 4',5 '-tri­metoxibenzilidén- hidrazidot kapunk. 30 Termelés: 8%. Op.: 285 °C. 13. példa A (II) általános képletű 5,6-dimetoxi-indazol-3-kar-2,2 g 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-benzilhidr- bonsav-hidrazidból (R1 = R 2 = metilgyök) kiindulva azidot 10 ml ecetsavanhidridben melegítés közben az alábbi (I) általános képletű helyettesített hidrazi­feloldunk, az oldatot 10 perc múlva 100 ml vízbe 35 dókat állítottuk elő: Vegyület száma (III) illetve (IV) általános képletű reagens példa (módszer) (I) általános képletű szubszti­tuált hidrazid -Cr—R csoportja XR 4 Termelés (%) Op. (°C) 18. / aceton-dikarbonsav-dietilészter 2. bisz-karbetoxi-izopropilidén-30 133 19. benzaldehid 2. benzilidén-87 257 20. szalicilaldehid 2. 2 '-hidroxi-benzilidén-88 296 21. 4-hidroxi-benzaldehid 2. 4'-hidroxi-benzilidén-93 314 22. 4-klór-benzaldehid 2. 4'-klór-benzilidén-94 325 23. 4-bróm-benzaldehid 2. 4'-bróm-benzilidén-90 320 24. Piperonal 2. 3'4'-metiléndioxi-benzilidén-94 301 25. 2-amino-benzaldehid 2. 2'-amino-benziüdén-94 273 26. 4-nitro-benzaldehid 2. 4'-nitro-benzilidén 90 352 27. 3,4,5 -trimetoxi-benzaldehid 2. . 3',4\5'-trimetoxi-benzilidén 95 289 28. 1-naftaldehid 2. l'-naftilidén 96 294 29. acetofenon 2 1 '-feniletilidén-98 230 5

Next

/
  • Elrendezés
  • Igazítás
  • Forgatás
Oldalképek
Tartalom