167970. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indánszármazékok előállítására
11 167970 12 térfogatrész 38%-os ecetsavas bór-trifiuorid-oldatot és 5 térfogatrész vizet adunk és az elegyet 60 C°-ra melegítjük. Éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az elegyet 1000 térfogatrész vízbe öntjük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és víztelenítjük. A csapadékot metanolból átkristályosítva 1,9 súlyrész 5-ciklohexil-indán-l-karboxamidot kapunk. Olvadáspont: 165—168 °C. Kitermelés: 88%. Elemi analízis: a C16 H 2 iNO képletre számított: C = 78,97%; H = 8,70%; N = 5,76%; talált: C = 78,79%; H = 8,63%; N = 5,71%. 13. példa 2 súlyrész 5-ciklohexil-indán-l-karbonitrilhez 100 súlyrész polifoszforsavat adunk és az elegyet keverés közben 60 C°-ra melegítjük. Éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd az elegyet 1000 térfogatrész vízbe öntjük. A képződött csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és víztelenítjük. A csapadékot metanolból átkristályosítva 1,8 súlyrész 5-ciklohexil-indán-1-karboxamidot kapunk. Olvadáspont: 166-168 °C. Kitermelés: 83,3%. Elemi analízis: a C16 H 2 i NO képletre számított: C = 78,97%; H = 8,70%; N = 5,76%; talált: C = 78,74%; H = 8,68%; N = 5,66%. (H lépés) 14. példa 58%-os kénsavban 1 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-1-karbonitrilt szuszpendálunk és élénk keverés közben a szuszpenziót olajfürdőn 5 órán át 120 C°-on melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel jól kimossuk, víztelenítjük és az oldószert ledesztüláljuk. 1 súlyrész sárgásbarna kristályos anyagot kapunk. Éter/hexán-elegyből átkristályosítva 0,9 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonsavat kapunk színtelen, 150-152 Cc -on olvadó kristályok formájában. Kitermelés: 83,9%. Elemi analízis: aCi6 H 19 C10 2 képletre számított: C = 68,94%; ,H = 6,87%; Cl = 12,72%; talált: C = 68,88%; H = 6,74%; Cl = 12,62%. 15. példa 5 térfogatrész 30%-os, vizes kálium-hidroxid-oldathoz 1 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonitrilt adunk és élénk keverés mellett az elegyet olajfürdőn, éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és éterrel mossuk. Hűtés közben a vizes réteget sósavoldattal megsavanyítjuk és benzollal extraháljuk. Vizes mosás után a szerves réteget víztelenítjük és az oldószert desztüláció útján eltávolítjuk. A kristályos maradékot éter/n-hexán-elegyből átkristályosítva 0,9 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonsavat kapunk színtelen kristályok alakjában. Kitermelés: 83,7%. A termék olvadáspontja a 14. példa szerint előállított vegyület olvadáspontjával. 16. példa 1 súlyrész kálium-hidroxid etilénglikolos oldatához 1 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonitrilt adunk és az elegyet keverés közben 180 C°-ra 5 melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A vizes réteget sósavoldattal megsavanyítjuk, éterrel extraháljuk és az extraktumot vízzel jól kimossuk. Szárítás után az oldószert ledesztilláljuk. A képződött kristályokat n-10 hexánból átkristályosítva 0,8 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-1 -karbonsavat kapunk színtelen kristályok alakjában. Kitermelés: 74,4%. A termék olvadáspontja, megegyezik a 14. példa szerint előállított termék olvadáspontjával. 15 17. példa Sósavoldatban 2,6 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-1-karbonitrilt szuszpendálunk és a szuszpenziót a 10. példában leírtak szerint kezeljük. 2,1 súlyrész 20 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karboxamidot kapunk, melynek olvadáspontja 184-185 °C. Kitermelés: 73%. Elemi analízis: a C16 H 20 C1N0 képletre 25 számított: C = 69,18%; H = 7,26%; N = 5,04%; talált: C = 69,02%; H = 7,34%; N = 5,12%. 18. példa 2,6 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonit-30 rilt keverés közben 20 térfogatrész metanol és 2 súlyrész tömény kénsav elegyében 2 óráig melegítünk. Lehűtés után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel, 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és ismét vízzel jól 35 kimossuk. Szárítás után az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. 2,4 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonsav-metil-észtert kapunk 170—171 °C/1 mmHg forráspontú olajos termék formájában. Kitermelés: 82%. 40 Elemi analízis: aC17 H 21 C10 2 képletre számított: C = 69,73%; H = 7,23%; talált: C = 69,52%; H = 7,01%. 45 19. példa A 18. példában leírtak szerint 2,5 súlyrész 5-ciklohexil-indán-1 -karbonsav-etil-észtert állítunk elő 2,6 súlyrész 5-cildohexfl-indán-l-karbonitrilből, oldószerként etanolt használva. A termék forráspontja 50 165-175 °C/1 mmHg. Kitermelés: 81%. 20. példa 2,0 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonitrilhez 50 térfogatrész 38%-os, ecetsavas bór-trifluorid-55 oldatot és 5 térfogatrész vizet adunk. Az elegyet úgy melegítjük, hogy a 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karbonitril feloldódjon, majd az oldatot szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet 1000 . térfogatrész vízhez adjuk és a képződött csapadékot 60 szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és víztelenítjük. A csapadékot metanolból átkristályosítva 5-ciklohexil-6-klór-indán-l-karboxamidot kapunk. Olvadáspont: 184-186,5 °C. Kitermelés: 77,3%. Elemi analízis: 65 a C16 H 20 C1NO képletre 6
