167961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidon előállítására

15 167961 16 gyanta a Rohm and Haas Co. cég terméke) adunk. Az elegyet 8 órán át visszafolyatás közben (60 °C) forraljuk, majd az aceton fölöslegét lepároljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 4,3 g (86%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a folyadék 35-36 C°-on olvadó kristályokat képez. 46. példa 21,4 g acetonin-acetáthoz 60 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafolyatás közben (60 °C) forraljuk. Az acetont lepároljuk, a maradékhoz telített vizes kálium-karbonát-oldatot adunk, és az elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes kálium-karbonát fölött szárítjuk, és a benzolt lepároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 13,3 g (az acetoninra vonatkoztatva 86%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a folyadék 35-36 C°-on olvadó kristályokat képez. 47. példa 21,3 g bázikus acetonin-szukcináthoz (2 mól acetonin és 1 mól borostyánkősav reakciójával előállított termék) 60 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafolyatás közben (60 °C) forraljuk. Az aceton fölöslegét lepároljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,3 g (az acetoninra vonatkoztatva 86%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a folyadék 35-36 C°-on olvadó kristályokat képez. 48. példa 27,2 g semleges acetonin-szukcináthoz 80 ml acetont adunk, és az elegyet 13 órán át visszafolyatás közben (60 °C) forraljuk. Az acetonint lepároljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,2 g (85%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. A folyadék hűtés hatására 35—36 C°-on olvadó kristályokat képez. 49. példa 21,2 g bázikus acetonin-maleáthoz 65 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafolyatás közben (60 °C) forraljuk. Az aceton fölöslegét lepároljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,2 g (az acetoninra vonatkoztatva 87%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75—76 °C/4. Hgmm. Hűtés hatására a folyadék 35—36 C°-on olvadó kristályokat képez. 50. példa 27,6 g acetonin-benzoáthoz 80 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafolyatás közben (60 °C) foTraljuk. Az aceton fölöslegét lepároljuk, és a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,2 g (85%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a folyadék 35—36 C°-on olvadó kristályokat képez. 51. példa 40,2 g acetonin-o-jódbenzoáthoz 120 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafolyatás közben (60 °C) forraljuk. Az acetont lepároljuk, és a maradékot az-1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,2 g (85%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a 5 folyadék 35—36 C°-on olvadó kristályokat képez. 52. példa 29,0 g acetonin-m-toluol-szulfonáthoz 90 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafolya-10 tás közben (60 °C) forraljuk. Az acetont íepároljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,2 g (az acetoninra vonatkoztatva 85%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a folyadék 35-36 15 C°-on olvadó kristályokat képez. 53. példa 33,2 g acetonin-p-terc-butil-benzoáthoz 100 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át 20 visszafolyatás közben (60° C) forraljuk. Az aceton fölöslegét lepároljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,2 g (az acetoninra vonatkoztatva 8 5%) halványásrga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a fo-25 lyadék 35—36 C°-on olvadó kristályokat képez. 54. példa 32,6 g acetonin-p-tolul-szulfonáthoz 100 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafo-30 lyatás közben (60 °C) forraljuk. Az aceton fölöslegét lepároljuk, és a reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,9 g (az acetoninra vonatkoztatva 90%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a 35 folyadék 35-36 C°-on olvadó kristályokat képez. 55. példa 30,2 g acetonin-cinnamáthoz 90 ml acetont adunk, és a reakcióelegyet 13 órán át visszafolyatás közben 40 (60 °C) forraljuk. Az aceton fölöslegét lepároljuk, és a maradékot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. 13,2 g (85%) halványsárga, folyékony triacetonamint kapunk; fp.: 75-76 °C/4 Hgmm. Hűtés hatására a folyadék 35—36 C°-on olvadó kristályokat képez. 45 56. példa 35 g metanol és 35 g aceton elegyében 6,3 g acetonin-hidrokloridot oldunk, és az elegyet zárt edényben 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagy-50 juk. A reakció lezajlása után az elegyet az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. A triacetonamint az acetoninra vonatkoztatva 127%-os hozammal kapjuk. 57. példa 55 19,2 g acetonin 70 g acetonnal készített oldatához 7 g metanolt adunk, majd az oldatba 0,9 g vízmentes sósavgázt vezetünk. A reakcióedényt lezárjuk, és 10 órán át 60 C°-on tartjuk. Ekkor a reakció teljes mértékben lezajlik. Az elegyet az 1. példában leírt 60 módon dolgozzuk fel. A triacetonamint a kiindulási acetoninra vonatkoztatva 140%-os hozammal kapjuk. 58. példa 6,3 g acetonin 24 g acetonnal készített oldatába 65 6,2 g 5%-os metanolos sósavoldatot csepegtetünk. Az 8