167960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-butadién kopolimerek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI! HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. XII. 19. (SA-2569) Olaszországi elsőbbségei: 1972. XII. 20. (33277 A/72) 1973.X. 16. (30155 A/73) Közzététel napja: 1975. VII. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. 167960 Nemzetközi osztályozás: C 08 d 1/14 C 08 f 1/28 Feltalálók: Dr. CUCINELLA Salvatore vegyész, San Donato Milanese, Dr. MAZZEI Alessandro vegyész, San Donato Milanese. Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S.p.A. Milánó, Olaszország Eljárás etilén-butadién kopolimerek előállítására 1 A találmányunk tárgya eljárás etilén-butadién kopolimerek előállítására, melynek során vanádiumhalogenidből, alumínium-nitrogén kötést tartalmazó alumínium vegyületekből és alumínium alkil-halogenidekből álló ternér katalizátort alkalmazunk. 5 Ismeretes, hogy ilyen kopolimerizációra nem alkalmasak a Ziegler típusú katalizátorrendszerek, mivel ezekkel vagy két homopolimer elegyét vagy igen alacsony molekulasúlyú ko polimereket kapunk, melyek összetétele csak ritkán homogén, vagy telítetlen- 10 ségük eloszlása olyan, hogy kénnel nem térhálósít -hatók jól. Az is ismeretes, hogy a térhálósított polietilén lényegesen jobb fizikai-kémiai tulajdonságokkal rendelkezik és így szélesebb körűen használható fel. 15 A szakember előtt ismeretes az a tény, hogy a felületaktív anyagok jelenlétében végzett térhálósítás növeli az anyag terhelés alatti szilárdságát, valamint az előállított késztermékek ütő- hajlítószilárdságát és hőállóképességét. 20 A térhálósítás hasznos továbbá alacsony fajsúlyú habanyagok és hőre zsugorodó filmek előállításánál. A polietilén térhálósításához használt eljárások leggyakrabban nagy behatolóképességű besugárzáson és szerves peroxidok használatán alapulnak. 25 Az első eljárás igen költséges berendezéseket igényel, a második eljárás folyamán pedig igen reakcióképes anyagokat kell használni melyeknek ezenkívül bomláskinetikája is igen nehezen szabályozható. A polietilén térhálósításával kapcsolatos nehézsége- 30 ket elkerülhetjük, ha a találmány szerinti eljárással előállított - kénnel és a szokásos elasztomerek vulkanizációjánál használt gyorsítókkal térhálósítható — kopolimereket használjuk. Ebben az esetben a térhálósodás könnyen szabályozható módon megy végbe és könnyen illeszthető a feldolgozási technológiába. A találmány szerinti eljárással nagy molekulasúlyú, nagy kristályossági fokú polietilén típusú alacsony butadién tartalmú kopolimereket kapunk, melyek kénnel a következő öszszetételű katalizátor alkalmazása mellett térhálósíthatók. a) vanádium-halogenid vagy vanádium-oxi-halogenid származékok, b)AlRx X 3 . x típusú alumínium vegyület, ahol R jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, X jelentése halogénatom — x -^ 2, c) alumínium-nitrogén-kötést tartalmazó alumínium-vegyület, mint például: A1(NR2 ) 3 általános képletű alumínium-triamidok, ahol R jelentése a fenti, A1HX (NR 2 )3-X) ahol R és x jelentése a fenti, képletű alumínium-tartalmú polin merek, mimellett a halogénatomok és n között lehet, és ha n-nél kisebb, különbséget hidrogénatomok képezik: 2-től 50-ig, előnyösen 3-tól 12-ig terjedő ruux v.lit^2,»3-1_X' RJ n ma 0 és n n szama akkor a jelentése szám. A katalizátorrendszerben az Al—N-kötést tartalmazó vegyület és a vanadium vegyület mólaránya 167960 1
