167959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diolefinek és/vagy olefinek polimerizálására és kopolimerizálására
167959 mM U(OCH3 ) 4 -t 0,05 mM AlBr3-ot és 2 mM Al(i-C4-H9 ) 3 -ot viszünk be egy palackba, majd hozzáadunk 12g folyékony butadiént. 1 óra múlva 100% átalakulást kapunk. IR-elemzés: cisz-1,4 = 98,1%; transz-1,4 = 1,5%; 1,2 = 0,4%. 21. példa E példában 1,3-pentadiént polimerizálunk, melynek 75%-a transz-izomer. A 2. példában leírt eljárás szerint egy palackba 100 cm3 hexánt 3,3 cm 3 A oldatot (megfelel 0,1 milliatom urániumnak) mérünk be, 2 óráig öregítjük, majd hozzáadunk 20 cm3 (13,6 g) monomert. 20 óra múlva 9,8 g polimert kapunk, ami 72% betáplált monomernek felel meg. IR és NMR (mágneses magrezonancia) elemzés szerint a polimer teljes egészében 1,4-kapcsolódású egységekből áll és gyakorlatilag mentes az 1,2- vagy 3,4-addíciós típustól. Az 1,4-addíciójú lánc 85%-a cisz-1,4-egységekből áll. 22. példa 20 cm3 (14,6 g) 2,3-dimetil-butadiént a 21. példa módszerével és katalizátorával polimerizálunk. 17 óra múlva 2 g kristályos polimert kapunk, amely röntgendiffrakciós vizsgálat szerint 100%-ban cisz-l,4-egységekből épül fel. 23. példa A 2. példa eljárása szerint egy palackban 100 cm3 hexánt, 3,3 cm3 A oldatot (megfelel 0,1 milliatom urániumnak) 2 óráig öregítünk, majd hozzáadunk 15 cm3 (10,1 g) monomert (izoprén). 10 15 20 25 30 35 24 óra múlva 6 g polimert kapunk, ami 60% betáplált monomernek felel meg. IR-elemzés: cisz-1,4 = 94; 3,4 = 6%. Belső viszkozitás: 2,74 dl/g. 24. példa E példában kopolimerizációt hajtunk végre a 2. példa eljárása szerint, 5,1 g 1,3-pentadién, 10,2 g butadién és 3,3 cm3 48 órás A oldat elegyéből kiindulva. A polimerizációt 20 C°on 16 óráig végezve 9,6 polimert kapunk, mely IR-elemzés szerint 90%-ban főleg ciszformájú polibutadiénből és 10% 1,4-polipentadiénből áll. 25. példa 6 g butadién és 4 g izoprén elegyét 3,3 cm3 48 órás A oldattal kopolimerizálunk a 2. példa eljárása szerint. 20 C°-on 2 órai reagálás után 4,2 g polimert kapunk, mely 25% izoprént tartalmaz. 26-28. példa Etilént polimerizálunk U(OCH3 ) 4 és U(0-i-C 4 H9 ) s -ből álló katalizátorrendszerrel, AlEt 3 -mal és AlBr3 -dal. A műveletet keverővel felszerelt autoklávban hajtjuk végre. A katalizátor elkészítése céljából argongáz alatt oldószert, urániumvegyületet, Lewissavat, alkil-alumíniumot viszünk be egy kémcsőbe és keverés közben 30 percig öregítjük. Ezután az oldatot autoklávba töltjük be és hozzáadjuk a monomert. A polimerizációs hőmérsékletet 30 C"-on tartjuk az egész eljárás alatt és 1 óra múlva az autoklávba levegőt engedünk be és tartalmát metanolt és hidrogén-kloridot tartalmazó üvegbe öntjük. A kinyert polimert kemencében, 40 C°-on, vákuumban éjszakán át megszárítjuk. A kapott eredményeket a 4. táblázatban közöljük. 4. táblázat Példa Oldószer Uránium- MÓJ x 1Q _3 Al(Et) 3 Lewis-sav E .,, -op Idő Szilárd Konver"-' " - ":1 " i MxlO" 3 Mxl0~ 3 h polimer zió % 8 4 6 29-31. példa A 26. példa szerint eljárva etilént és konjugált használva, diolefineket, mint 1,3-butadiént és izoprént kopoli- A kapott szilárd polimer IR-elemzése főleg 1,4-szermerizálunk, katalizátorként 4- vagy 5-vegyértékű urá- kezetű kopolimerizált diolefin jelenlétében mutatja ki. A kapott eredmények az 5. táblázatban találhatók. szama g vegyület 26 Toluol 300 g U(OCH3 ) 4 0,4 27 Hexán 250 g U(OCH3 ) 4 0,4 28 Hexán 250 g U(0-i-C4 H 9 ) 5 0,3 0,12 22 30 1 18 82 0,28 21 30 1 16 76 0,15 30 30 1 21 70 im-alko holátot, Lewis-savat és alumínium-alkilt szama 29 5. táblázat Oldószer g Urániumvegyület MxlO-3 Lewis-sav MxlO-3 Al(Et)3 Mxl0-3 Monomerek g diolefin olefin T° Idő Szilárd h polimer kitermelés g IR elemzés diole-1,4-egyfin % ségek a po- %-a a limer- diolefiben nekben-Hexán 250 U(OCH3 ) 4 0,4 AlBr3 0,24 Al(Et)3 8 Izoprén Etilén 7 40 30° 8 32 17 90 4
