167957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén polimerek és kopolimerek előállítására 167958Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
167957 10 17. példa A 16. kiviteli példában leírt módon jártunk el, de CH3Cl-ban oldott 0,5 mmól A1C1 2 0CH 3 katalizátort használtunk. Az oldat beadagolását ugyanúgy végeztük, és egy kis mennyiségű (4,1 g, vagyis 9,8% kitermelés) polimer képződött, melynek viszkozimetriás átlagmolekulasúlya 390 000, telítetlen kötés-tartalma pedig 2,2 izoprén súly% volt. Ha a reakciót úgy hajtottuk végre, hogy katalizátorként 0,04 mmól CH3 Cl-ban oldott TiCl 4 -ot használtunk, akkor polimer nem képződött. Ez azt mutatja, hogy nagy polimer kitermelés csak a katalizátorrendszer két komponensének keverése útján érhető el. 18. példa Ugyanazon monomereket és oldószert használtuk és ugyanolyan körülmények között végeztük a reakciót, mint a 16. kiviteli oéldánál. A reakciót -35 C°-on kezdtük. A -80 C°-on 0,35 mmól A1C12 0CH 3 és 0,05 mmól TiCl 4 összekeverésével készített katalizátoroldatot részletekben, 5 perc alatt adtuk be, a reakcióelegy hőmérséklete 3 C°-ot emelkedett. 21,16 g száraz polimert (kitermelés 61,3%) kaptunk, melynek viszkozitásszáma (77) = 1,65 dl/g (Mv = 315 000), izopréntartalma 2,4 súly% volt. A polimert a 16. kiviteli példában leírt módon vulkanizáltuk, a vulkanizált termék tulajdonságai a" 16. kiviteli példában leírtakhoz (lásd 7. táblázat) voltak hasonlók: 7. Táblázat 10 15 20 25 30 Vulkanizálási idő (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) 40 60 14 20 28 44 47 62 203 196 720 590 41 53 35 19. példa A 16. kiviteli példában leírt módon jártunk el, de -40 C°-on dolgoztunk, és katalizátorként 5 cm3 CH3 Cl-ban oldott 0,5 mmól AlCl 2 OCH 3 -t és 0,05 45 mmól SnCl4 -t használtunk. A katalizátoroldatot —80 C°-on készítettük. A beadagolás fokozatosan, 5 perc alatt történt, a reakcióelegy hőmérséklete eközben 3 C°-ot emelkedett. 3 perc múlva a reakciót megállítottuk. 21,3 g száraz polimert kaptunk, mely- 50 nek viszkozitásszáma (r?) = 1,73 dl/g (Mv = 340 000), jodometriásan meghatározott izoprén-tartalma pedig 2,08 súly% volt. A polimerből a 16. kiviteli példa szerinti módszerrel nyert vulkanizált termékek tulajdonságait a 8. táblázat tünteti fel. 55 8. Táblázat Vulkanizálási idő (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) 40 60 15 17 31 37 51 64 198 198 670 590 Maradó alakváltozás (%) 38 34 Ha fenti eljárást úgy ismételtük meg, hogy katalizátorként 0,05 mmól SnCl4 -ot használtunk, akkor polimer nem képződött. 20. példa A 16. kiviteli példa szerint jártunk el, azonos mennyiségű oldószert és izobutént és 2,7 cm3 izoprént adagoltunk a reaktorba. A reakciót 0,27 mmól AICI2OCH3 és 0,05 mól SnCl4 -35 C°-on végzett beadagolásával indítottuk el. Amint a SnCl4 -ot beadtuk az oldatba, a hőmérséklet 2 C°-ot emelkedett és 10 perc reakcióidő eltelte után 8,4 g száraz polimert (kitermelés 19,7%) kaptunk, melynek viszkozitásszáma (r?) = 1,64 dl/g (Mv = 315 000), telítetlensége pedig 3,2 izoprén súly% volt. A polimerből előállított vulkanizált termékek a nagy telítétlenségi tartalommal rendelkező kereskedelmi butilkaucsukhoz hasonló tulajdonságokat mutattak. 21. példa A 16. kiviteli példában leírt módon jártunk el, ugyanazon oldószer, izobutén, és izoprén mennyiségeket használtuk. A reakciót -40 C°-on kezdtük, 0,5 mmól A1C12 OC2 H s -t és 0,03 mmól AlCl 3 -ot adtunk be 8 perc alatt. A hőfokemelkedés 2 °C volt. A keverést további 10 percig folytattuk és 23,7 g száraz polimert kaptunk (kitermelés 55,5%), melynek viszkozitásszáma (T?) = 2,1 dl/g (Mv = 450 000), izoprén-tartalma 1,75 súly% volt. A polimerből a 16. kiviteli példa szerint készített vulkanizált termékek tulajdonságait a 9. táblázat tünteti fel. 9. Táblázat Vulkanizálási idő (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) 40 Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) 40 60 14 16 28 32 48 54 213 214 690 650 38 35 Ha a fenti reakciót úgy ismételtük meg, hogy csupán 0,5 mmól AlCl2 OC 2 H 5 -t tartalmazó oldatot használtunk katalizátorként, akkor csak kis mennyiségű (kitermelés 8,5%), 370 000 viszkozimetriás átlag; molekulasúlyú és 1,9 súly% izoprén tartalmú polimert kaptunk. Ha 0,03 mmól AlCl3 -ot tartalmazó oldatot használtunk, akkor csak kis mennyiségű (kitermelés 9,5%) és gyakorlati szempontból nem kielégítő tulajdonságokkal rendelkező (165 000 viszkozimetriás átlagmolekulasúlyú)polimer képződött. 22. példa A 16. kiviteli példában leírt módon jártunk el, de 60 -35C°-on dolgoztunk és 60 ml CH3 Cl-t, 60 ml izobutént, valamint 2,7 cm3 izoprént használtunk. A reakciót úgy indítottuk el, hogy 5 percen belül 0,35 mmól A1C12 0CH 3 és 0,01 mmól .AlEtCl 2 CH3 Cl-os oldatából 5 cm 3 -t adagoltunk be fokozato-65 san a reakcióelegybe. A beadagolás alatt a hőfokemel-5
