167957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén polimerek és kopolimerek előállítására 167958Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 167957 6 A találmány szemléltetésére szolgálnak az alábbi kiviteli példák, melyek azonban nem korlátozó jellegűek. 1. példa Egy teljesen üvegből készült 300 cm3 -es, mechanikus keverővel és hőszigetelő burkolattal ellátott, előzetesen lánggal, száraz argon áramban hevített és a reakció végrehajtása alatt enyhe argontúlnyomás (20-30 torr) alatt tartott csőreaktorban 80 cm3 CH3 Clot kondenzáltunk, majd 28,4 g izobutént, 0,84 g izoprént és 2 mmól AlEt(OEt)Cl-t adtunk hozzá és termosztáló fürdő segítségével a reakcióelegyet -40 C°-ra hűtöttük. Ezután az erőteljesen kevert reakcióelegybe 0,1 mmól 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott TiCU-ot adagoltunk be fokozatosan 10 perc alatt, aminek következtében a reakcióelegy hőmérséklete 4 C°-ot emelkedett. A beadagolás után az elegyet további 10 percig kevertük, majd a reakciót leállítottuk, úgy, hogy a kapott polimerszuszpenzióba metanolt adtunk. 19,5 g száraz polimert kaptunk (kitermelés: 68,5%), melynek ciklohexánban mért viszkozitásszáma (TJ) = 1,80 dl/g volt, ami 350 000 viszkozimetriás átlagmolekulasúlynak felel meg. A jodometriásan meghatározott telítetlensége izoprénre számított 3,05%-nak felelt meg. A kapott polimerrel az alábbi összetételű keveréket készítettük el levegőn, keverőhengeren: polimer 100 rész EPC-korom 50 rész Antioxidáns 2248 1 rész ZuO 5 rész Sztearinsav 3 rész Kén 2 rész Merkapto-benzotiazol-diszulfid 0,5 í rész tetrametil-tiurám-diszulfid 1 rész A keveréket 153C°-on40--60 percig vulaknizáltuk. A vulkanizált termék tulajdonságait az 1. táblázatban tüntetjük fel. A 2. táblázat összehasonlítás céljából egy kereskedelmi butilkaucsuk-típus ugyanolyan körülmények között meghatározott tulajdonságait tartalmazza. 1.táblázat 10 15 20 25 tott 2,15% telítetlenkötés-tartalmú butilkaucsuk. Fenti mérési eredmények azt mutatják, hogy a —36 °C és —40 C közötti reakcióhőmérsékleten előállított polimer vulkanizálás után ugyanolyan tulajdonságokat mutat, mint a kereskedelmi butilkaucsuk, melyet -100C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten állítanak elő. 2. példa Ugyanolyan körülmények között és ugyanazon reagens mennyiségekkel dolgoztunk, mint az előbbi kiviteli példánál, azzal a különbséggel, hogy kokatalizátorként 0,26 mmól Ti(0nC4 H 9 )-Cl 3 CH 3 Cl-os oldatát használtuk. A reakciót —40 C°-on hajtottuk végre, a kokatalizátort részletekben 11 perc alatt adtuk be, a hőfokemelkedés ennek következtében 2 °C volt. 13,65 g száraz polimert kaptunk (kitermelés 48%), melynek viszkozitásszáma (17) = 1,98 dl/g volt, ami 410 000 viszkozimetriás átlagmolekulasúlynak felel meg, telítetlensége pedig izoprénre számított 2,8%. A polimert az 1. kiviteli példában leírt módon vulkanizáltuk, a vulkanizált termék tulajdonságait a 3. táblázat tünteti fel. 3. táblázat Vulkanizálási idő (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) 30 Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) 40 60 15 16 28 29 48 56 218 210 730 710 38 33 35 40 45 Vulkanizálási idő (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) 2.táblázat Vulkanizálási idő (perc)* Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) Enjay B 218 kereskedelmi elnevezésű, kb. 450 000 átlagmolekulasúlyú, izoprénre számi- 65 40 60 15 17 25 29 42 52 205 204 50 725 680 41 40 40 55 60 15 16 27 33 47 58 209 210 60 715 650 29 29 3. példa Az 1. kiviteli példában leírt módon és az ott említett reaktorba ugyanazon »öÉ&nnyiségű oldószert, monomereket és AlEt(OEt)Cl-ot tápláltunk be. A reakciót -40 °C hőmérsékleten kezdtük és a reakcióelegybe fokozatosan CHjCl-ban oldott 0,1 mmól SnCl4 ot adagoltunk'- W"'"4 perc alatt. A hőmérséklet ennek hatására 4 C°-ot emelkedett. 20,4 g száraz polimert kaptunk (kitermelés 72%), melynek viszkozitásszáma (17) - 1,40 ^ (Mv = 250 000), telítetlensége izoprénre számolva 2,25% volt. A polimert az előző kiviteli példában leírt módon vulkanizáltuk. A vulkanizált termék tulajdonságai a 3. táblázatban szereplőkhöz hasonlók voltak. 4. példa Az előző kiviteli példában leírtakat ismételtük meg, azzal a különbséggel, hogy kokatalizátorként 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott VOCl 3 -t használtunk. A kokatalizátor beadását 9 perc alatt hajtottuk végre, eközben a reakcióelegy hőmérséklete 5 C°ot emelkedett. 19,2 g száraz polimert kaptunk (kitermelés 67%), melynek viszkozitásszáma (77) = 1,36 dl/g (Mv _ 240 000), telítetlen kötés-tartalma pedig 1,66 izoprén % volt. Fizikai tulajdonságai a 2. kiviteli példában leírt termékhez voltak hasonlók. 5. példa Ugyanazzal a módszerrel és reagens-mennyiségekkel dolgoztunk, mint az előző kiviteli példánál, azzal 3
