167956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy molekulasúlyú izobutilén-polimerek és -kopolimerek előállítására
5 167956 6 MBTDS (merkapto-benzotiazoldiszulfid) 0,5 rész TMTD (tetrametil-tiurámdiszulfid) 1 resz A keveréket 153 C fokon 40 és 60 percig vulkanizáljuk. A vulkanizált termék tulajdonságait az 1. táblázatban tüntetjük fel; a 2. táblázat összehasonlításképpen kereskedelmi butilkaucsuk azonos körülmények között meghatározott tulajdonságait mutatja. 10 1.táblázat Vulkanizálási idő 40 60 (perc) 15 Modulus (= adott nyúláshoz tartozó terhelés) 100%-nál (kg/cm2 ) 17 18 Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) 29 33 Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) 46 55 20 Törő erő (kg/cm2 ) 212 211 Szakadási nyúlás (%) 710 660 Maradandó alakváltozás (%) 35 30 2.táblázat 25 Vulkanizálási idő (*) 40 60 (perc) Modulus 100%-nál (kg/ cm2 ) 15 15 Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) 27 33 30 Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) 47 58 Törő erő (kg/cm2 ) 209 210 Szakadási nyúlás (%) 715 660 Maradandó alakváltozás (%) 29 29 (*) Butilkaucsuk Enyay B218; , 450 000 viszkozi-35 metriás molekulasúllyal; telítetlenségi koncentrációja 2,15 súly% izoprénnek felel meg. Az eredmények azt mutatják, hogy a -37 és -40 C fok között végzett kísérlet során előállított 40 polimer vulkanizálás után hasonló tulajdonságokkal rendelkezik, mint a kereskedelmi butilkaucsuk, melyet - mint ismeretes 100C fok alatt állítanak elő. 45 2. példa Az előző példában leírt körülmények között, azonos mennyiségű reagensekkel dolgozunk, azzal a különbséggel, hogy kokatalizátorként 0,3 millimól N,N'-diklórbenzol-szulfonamid CH3 Cl-os oldatát használjuk. A kísérletet -40 C fokon végezzük el és a kokatalizátort 4 perc alatt adjuk hozzá, miközben a hőmérséklet 3C fokkal emelkedik. 13,4 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 47,2%), melynek ciklohexánban meghatározott [TJ] értéke 1,69 dl/g (átlagos viszkozimetriás molekulasúly = 330 000) és telítetlenségi koncentrációja 3,1 súly% izoprénnek felel meg. A polimer vulkanizálását az előző példában leírt módszer szerint hajtjuk végre és a vulkanizált termék tulajdonságai igen hasonlóak az 1. táblázatban leírt mintáéihoz. 50 55 60 3. példa Az 1. példában leírt módszert használva, a reak- 65 torba azonos mennyiségű oldószert, monomert és AlEt2 Cl-t vezetünk be. A reakciót -40 C fokon indítjuk meg, 0,23 millimól pikril-klorid CH3 Cl-os oldatának fokozatos, 8 perc alatt történő beadagolásával, miközben a hőmérséklet 4 C fokkal emelkedik. További 10 perc rázás után megszakítjuk a reakciót és 15,55 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 55%), melynek [TJ] értéke 1,8 dl/g (átlagos viszkozimetriás mólsúly = 360 000) és telítetlensége 3,0 súly% izoprénnek felel meg. A polimer vulkanizálását az 1. példában leírtak szerint végezzük el és a kapott vulkanizált termék tulajdonságai igen hasonlóak az 1. táblázatban közöltekhez. 4. példa Az előző példában leírt kísérletet megismételjük azzal a különbséggel, hogy -30 C fokon dolgozunk, a reakciókeverékhez fokozatosan, 3 perc alatt hozzáadva 0,15 millimól pikril-kloridot, miközben a hőmérséklet 2 C fokkal emelkedik. 12,95 g polimert kapunk (kitermelés = 45,5%) 1,49 dl/g [17] értékkel (átlagos viszkozimetriás molekulasúly = 275 000) és 3,0 súly% izoprénnek megfelelő telítetlenséggel. A képződött polimer tulajdonságai hasonlóak az 1. példában leírt mintáihoz. 5. példa A fent leírt kísérleti módszer szerint, azonos oldószer- és monomer-mennyiségekkel dolgozunk, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként 2 millimól Al(izobutil)2 Cl-ot és kokatalizátorként 0,12 millimól tetraklór-p-benzokinont alkalmazunk. A hozzáadást lassan, —40 C fokon, 7 ' perc alatt végezzük el, miközben a hőmérséklet 4 C fokkal emelkedik. 15,75 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 55,5%), melynek [TJ] értéke 1,52 dl/g (átlagos viszkozimetriás molekulasúly = 280 000), 1,8 súly% izoprénnek megfelelő telítetlenséggel és az 1. példában közöltekhez hasonló fizikai tulajdonságokkal. 6. példa Megismételjük a fent leírt kísérletet, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként 2 millimól AlEt2 J-ot és kokatalizátorként 0,18 millimól tetraklór-p-benzokinont alkalmazunk, 3 perc alatti fokozatos hozzáadással, miközben a reakciókeverék hőmérséklete 2C fokkal emelkedik. 19,75 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 69,5%), melynek [TJ] értéke 2,12 dl/g (átlagos viszkozimetriás molekulasúly = 460 000) és 1,8 súly% izoprénnek megfelelő telítetlenséggel. Vulkanizálás után a polimer tulajdonságai hasonlóak az 1. táblázatban közöltekhez. 7. példa Az előző példában leírt reagens-mennyiségekkel dolgozunk, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként 2 millimól AlEt2 Br-ot és kokatalizátorként 0,2 millimól pikril-kloridot alkalmazunk CH3 Cl-ban feloldva. A hozzáadást -40 C fokon 2 perc alatt végezzük el, miközben a hőmérséklet 10 C fokkal emelkedik. 16,45 g száraz polimert kapunk (kitermelés 57,8%), melynek [rj] értéke 1,82 dl/g (átlagos viszkozimetriás molekulasúly 360 000) és 3 súly% izoprénnek megfelelő telítetlenséggel. Fizikai tulajdonságai megfelelnek az 1. példában leírt minta jellemzőinek. 3
