167956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy molekulasúlyú izobutilén-polimerek és -kopolimerek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. XI. 24. Olaszországi elsőbbsége: 1971. XI. 26. (31724 A/71) Közzététel napja: 1975. VIII. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. (SA-2424) 167956 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/14, Feltalálók: PRIOLA Aldo vegyészdoktor, San Donato Milanese CESCA Sebastiano vegyészdoktor, San Donato Milanese FERRARIS Giuseppe vegyészdoktor, San Donato Milanese Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S.p.A. Milano, Olaszország, Eljárás nagy molekulasúlyú izobutilén-polimerek és -kopolimerek előállítására 1 A találmány tárgya izobutilén-polimerek és -kopolimerek előállítása, olyan katalizátorrendszer segítségével, mely lehetővé teszi, hogy a korábbi ipari eljárásokná alkalmazott hőmérsékleteknél magasabb hőmérsékleteket alkalmazhassunk; egyúttal jobb kiter- 5 meléssel nagyobb molekulasúlyú, és a választott üzemelési feltételektől és a felhasznált technika egyéb tényezőitől függően általában jobb tulajdonságokkal rendelkező polimereket tudunk előállítani. Közelebbről meghatározva a találmány butil- 10 kaucsuk előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy a butilkaucsukot iparilag kopolimerizációs módszerrel állítjuk elő, kationtípusú iniciátor alkalmazásával. A kopolimerizációt főleg A1C13 etilkloridos vagy metilkloridos oldatának felhasználá- 15 sával hajtják végre —100 fokos hőmérsékleten. A szokásos szénhidrogén-oldószerekben oldhatatlan és klórozott szénhidrogénekben csak kismértékben oldódó szilárd katalizátorok nagyon megnehezítik a reakció hatásos ellenőrzésének megvalósítását. A 20 katalizátoroldatok elkészítése már eléggé komplex folyamat és általában szilárd A1C13 ágyon etilkloridvagy metilklorid-áram átbocsátása útján történik. A katalizátor koncentrációját ezután az A1C13 titrálásával határozzák meg, ami ugyancsak bonyolult 25 módszer és gyakran igen váratlan eredményeket ad. Az eddig említettekből nyilvánvaló, hogy az utóbbi időben a butilkaucsuk előállításában érdekelt különböző kutatók és iparágak törekvése olyan katalizátorrendszer felfedezésére irányult, mely egyidőben 30 megoldaná a katalizátor adagolásának és a polimerizációs hőmérséklet emelésének a problémáját, természetesen a kaucsuk tulajdonságainak a veszélyeztetése és különösen a molekulasúly csökkentése nélkül. Újabban egyes kutatók új, oldható katalizátorrendszert alakítottak ki, amely lehetővé teszi, hogy nagy molekulasúlyú butilkaucsukot állítsunk elő lényeges magasabb hőmérsékleten, mint aminőket a szokásos ipari eljárásokban alkalmaznak. A kérdéses rendszer a módosított Friedel-Crafts eljárás halogénjének, például AlEt2 Cl-nak alkalmas kokatalizátorral való kombinációjából áll. Ezek a halogének önmagunkban általában nem képesek az izobutilén, vagy izobutilén-dién monomerek, vagy egyéb monomerek keverékében a polimerizációt irriciálni, mely említett vegyületek általában kationtípusú mechanizmus szerint polimerizálódnak. A polimerizáció vagy kopolimerizáció csak a kokatalizátor hozzáadása után indul meg. Ez a kokatalizátor állhat protont leadni tudó anyagból, például sósavból vagy más Brönsted-savból, vagy karbénium-ionokat szolgáltató anyagból, például tercier-butilkloridból. A szabadalmaztatónak birtokában van egy a butilkaucsuk előállítására vonatkozó bejelentés, melynél az alkalmazott katalizátorrendszer redukáló alumíniumvegyületből és kokatalizátorból áll, mely utóbbi a katalizátorral történő reakció számára kationokat tud leadni. A kokatalizátor halogén, vagy halogénátvivő vegyület lehet. A szabadalmaztató által most tökéletesített és a 167956 1
