167953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-nitro-kinolin-származékok előállítására
167953 5 6 szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot metilénkloridban oldjuk, az oldatot vizes nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. 5 A maradékot etanolból átkristályosítjuk. 90 g 5-nitro-8-(N-karbetoxi-N-metil-karbamoiloxi)-kinolint kapunk, op.: 80-82 °C. A termék etanolos átkristályosítással tovább tisztítható. Elemzés CM H 13 N 3 0 6 képlet alapján (M = 10 319,26): számított: C: 52,67%, H:4,10%, N: 13,16%, talált: C:53,0%, H:4,l%, N: 13,1%. 6. példa 5-Nitro-8-(N-tetrahidrofurfuril-karbamoiloxi)-kinolin A 3. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 20 g 5-nitro-8-hidroxi-kinolinból és 20 g tetrahidrofurfuril-izocianátból indulunk ki, és a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. 26,5 g 5-nitro-8-(N-tetrahidrofurfuril-karbamoiloxi)-kinolint kapunk; op.: 138 °C. A kapott terméket kloroformos oldatából hexánnal kicsapva tisztíthatjuk. Elemzés C1S Hi S N 3 O s képlet alapján (M = 317,29): számított: C:56,8%, H:4,7%, N: 13,2%, talált: C:56,9%, H:4,8%, N: 13,4%. 7. példa 5-Nitro-8-(N-ciklohexil-karbamoiloxi)-kinolin A 2. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 28,5 g 5-nitro-8-hidroxi-kinolinból és 22,3 g ciklohexil-izocianátból indulunk ki, és a reakcióelegyet 17 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. 24,1 g 156C°-on olvadó 5-nitro-8-(N-ciklohexilkarbamoiloxi>kinolint kapunk. A terméket etanolos átkristályosítással tisztíthatjuk. Elemzés Ci6 H 17 N 3 0 4 számított: C: 60,94%, H: 5,43%, N: 13,32%, talált: C:60,8%, H: 5,6%, N: 13,4%. 8. példa 5-Nitro-8-(N,N-di-n-butil-karbamoiloxi)-kinolín 76 g 5-nitro-8-hidroxi-kinolin 600 ml dimetilform-amiddal készített, 17 C°-os oldatához részletekben 17,2 g 55%-os nátriumhidrid-diszperziót adunk. A reakcióelegyet keverés közben 80 C°-ra melegítjük, majd 96 g di-n-butil-karbamoilkloridot csepegtetünk az elegybe. Az elegyet 50 órán át melegítjük, majd 60 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, és metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist vizes nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 9:1 arányú metilénklorid - etilacetát elegyet használunk. 51 g sárgás, olajos terméket kapunk, amelyet petroléterrel kristályosítunk. 30,5 g 68 C°-on olvadó 5-nitro-8<N,N-di-n-butil-karbamoiloxi)-kinolint kapunk. Elemzés Ci8 H23N 3 C>4 képlet alapján (M = 345,38): számított: C: 62,58%, H: 6,71%, N:12,17%, talált: C:62,3%, H:6,4%, N:12,0%. 9. példa 5-Nitro-8-(N-metil-N-acetil-karbamoiloxi)-kinolin Az 5. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 19 g 5-nitro-8-hidroxi-kinolinból, 10,1 g trietil-aminból és 13,5 g N-metil-N-acetil-karbamoilkloridból indulunk ki. A terméket etanolból átkristályosítjuk. 21 g 139 C°-on olvadó 5-nitro-8-(N-metil-N-acetil-karbamoiloxi)-kinolint kapunk. Elemzés C13 H u N 3 O s képlet alapján (M = 289,24): számított: C: 53,98%, H:3,83%, N: 14,53%, talált: C:54,0%, H:4,0%, N: 14,4%. 10. példa 5-Nitro-8-(N-metil-N-etiltio-karbamoiloxi)-kinolin 45 g dietildiszulfid és 450 ml metilénklorid elegyébe -40 C°-on 50 g szulfurilkloridot csepegtetünk. Az elegyhez ezután —40 C°-on 41,5 g 5-nitro-8-(N-metilkarbamoiloxi)-kinolin (a 2 088 061 sz. francia szaba-20 dalmi leírás szerint előállított termék 235 ml piridinnel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd jeges víz, sósav és metilénklorid elegyébe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, és csök-25 kentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot izopropiléterben oldjuk, és az oldathoz hexánt adunk. A kivált terméket etanolból átkristályosítjuk. 21,6 g 98 C°-on olvadó 5-nitro-8-(N-metil-N-etiltio-karbamoiloxi)-kinolint kapunk. 30 Elemzés C13 H 13 N 3 0 4 S képlet alapján (M = 307,32): számított: C: 50,81%, H: 4,26%, N: 13,67%, S: 10,43%, talált: 35 C:50,8%, H:4,l%, N: 14,0%, S: 10,7%. 11. példa 5-Nitro-8-(N-metil-N-feniltio-karbamoiloxi)-kinolin A 10. példában leírt módon járuk el azzal a 40 különbséggel, hogy 33 g difenil-diszulfidból és 22,8 g szulfurilkloridból indulunk ki. 48 g szilárd, okkersárga 5-nitro-(N-metil-N-feniltio-karbamoiloxi)-kinolint kapunk, amely 88 C°-on olvad. A terméket éteres kezeléssel tisztíthatjuk. 45 Elemzés C17 H 13 N 3 0 4 S képlet alapján (M = 355,36): számított: C: 57,47%, H: 3,68%, N: 11,82%, , S: 9,02%, talált: 50 C: 57,5%, H: 3,7%, N:ll,8%, S: 9,3%. 12. példa Fungicid hatás vizsgálata E példában az 5-nitro-8-(N-n-butil-karbamoiloxi)-55 kinolin („A" vegyület), az 5-nitro-8-(N-metil-N-acetil-karbamoiloxi)-kinolin („B" vegyület, az 5-nitro-8-(N-karbetoxi-karbamoiloxi)-kinolin („C" vegyület) és az 5-nitro-8-(N-metil-N-feniltio-karbamoiloxi)-kinolin („F" vegyület) fungicid hatására vonatkozó kísérletező ket, és a kísérletek eredményeit ismertetjük. A) Alternaria oleracea (vagy Alternaria solani) elleni hatás vizsgálata A megfelelő Alternaria-fajok spóráinak csírázását vizsgáljuk a hatóanyag vizes szuszpenziójának jelenlé-65 tében. 3
