167901. lajstromszámú szabadalom • Eljárás S-[1,6-dihidro-6-oxo- piridazin (1)- il-metil]- (tiono)-(di)- tiol-foszfor (foszfon)-sva-észter- illetőleg- észteramid származékok előállítására, valamint e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid szerek
15 167901 16 Hatóanyag-előállítási példák: 1. példa 17,9 g (0,1 mól) l,6-dihidro-l-klórmetil-3-kIór-6-oxo- 5 -piridazinhoz 75 ml acetonitrilben hozzáadunk 17,4 g (0,1 mól) O-etil-metántiono-tiol-foszfonsav-észter-káliumsót ugyancsak 75 ml acetonitrilben, majd az elegyet 3 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, a szerves oldószeres 10 fázist diklór-metánnal extraháljuk és vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk; ily módon 17,6 g mennyiségben (az elméleti hozam 90%-a) kapjuk a (XI) képletű O-etil-metán-S-[l,6-dihidro-3-klór-6-oxo-piridazin-(l)-il-me- 15 til]-tiono-tiol-foszfonsav-észtert, amelynek törésmutatója ng = 1,5901. 2. példa 22 A g (0,1 mól) l,6-dihidro-l-klórmetil-3-bróm-6- 20 -oxo-piridazin és 26,2 g (0,11 mól) O-etil-N-izopropil-tiono-tiol-foszforsav-észteramid elegyét 100 ml acetonitrilben 3 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet 500 ml benzolba öntjük, a benzolos oldatot telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát- 25 oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 32 g mennyiségben (az elméleti hozam 82,5%-a) kapjuk a (XII) képletű 0-etil-N-izopropil-S-[l ,6-dihidro-3-bróm-6-oxo-piridazin-(l)-il-metil]-tiono-tiol-foszforsav-észteramidot 30 sárga olaj alakjában, amelynek törésmutatója n" = 1,5902. 3. példa 22,9 g (0,1 mól) 2-klórmetil-4-klór-ftalazon-(l) és 35 26,2 g (0,11 mól) O-etil-N-izopropil-tiono-tiol-foszforsav-észteramid-káliumsó elegyét 100 ml acetonitrilben 3 óra hosszat melegítjük 50 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután 500 ml benzollal felvesszük, a szerves oldószeres fázist telített vizes nátrium-hidrogén- 40 -karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 32 g mennyiségben (az elméleti hozam 82%-a) kapjuk a (XIII) képletű 0-etil-N-izopropil-S-[l,6-oxo-4-klór-ftalazin-(2)-il-metil]-tiono-tiól-foszforsav-észteramidot 82 45 °C-on olvadó színtelen kristályok alakjában. 4. példa 39,3 g (0,1 mól) 0,0-dietil-0-[l-oxo-2-klórmetil-ftalazin-(4)-il]-tiono-foszforsav-észter és 26,2 g (0,11 mól) 50 O-etil-N-izopropil-tiono-tiol-foszforsav-észteramid-káliumsó elegyét 150 ml acetonitrilben 4 óra hosszat melegítjük 40 °C hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet 500 ml benzollal felvesszük, a szerves oldószeres fázist telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, 55 majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 44 g mennyiségben (az elméleti hozam 84%-a) kapjuk a (XIV) képletű O-etil-N-izopropil-S-[l-oxo-4-dietoxitionofoszforiloxi-ftalazin-(2)-il-metiI]-tiono-tioI-foszforsav-észteramidot, sárga 60 olajként; törésmutatójanfj = 1,5710. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő az alábbi (VII. táblázatban felsorolt Rh R 2 , R 3 , R 4 , R5 és X helyettesítőket tartalmazó további hasonló (I) általános képletű vegyületeket is: 65 1 Fizikai állandók Hozam „ _ (törésmutató, op.) % -H -H ng : 1,5901 56,5 -H -H n?5 : 1,6255 85 -H -H n° : 1,5863 87,5 -H -H n° : 1,5962 56 -H -H nf5 : 1,5635 56 -H -H n° : 1,5970 63,6 -H . -H ng : 1,5628 50 -H -H op.: 91-93 52 -H -H n?5 : 1,6540 49 -H -H op.: 54 82 -H -H ng : 1,5453 98,5 -H -H ng : 1,5942 99 -H -H nf5 : 1,5755 27 Az (I) általános képlet helyettesítői: -C2 H 5 =S -Cl -C6 H 5 =S -Cl -C6 H 5 =0 -Cl -SC3 H 7 =S -Cl -SC3 H 7 =0 -Cl -NH-CH3 =S -Cl -NH-CH3 =0 -Cl -NH-CH3 =S -Cl -NH-C2 H 5 =S -Cl -NH-C3 H 7 (izo) =S -Cl -NH-C3 H 7 (izo) =0 -Cl -NH-CH2 -CH= =S --C1 = CH2 -NH-C3 H 7 (izo) =S -Cl Példa sorsz. R, 5. -C2 H 5 6- -C2 H 5 7. -C2 H 5 8. -C2 H 5 9. -C2 H 5 10. -C2 H 5 11. -C2 H 5 12. -C3 H 7 (izo) 13. -C2 H 5 14. -C2 H 5 15. -C2 H 5 16. -C2 H 5 17. -CH2 -CH2 -OCH 3
