167891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oretánok előállítására
167891 milyen katalizátor jelenlétében. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy katalizátorként szelént, ként, valamilyen szelénvegyületet, valamilyen kénvegyületet vagy ezek keverékét és valamilyen bázist és/vagy vizet használunk. Hidroxil-csoportot tartalmazó vegyületként alkalmasnak bizonyultak a találmány szerinti eljárás foganatosításához primer, szekunder vagy tercier hidroxil-csoportokból egy vagy több hidroxil-csoportot tartalmazó alkoholok, valamint egy vagy több hidroxil-csoportot tartalmazó fenolok. Használhatók továbbá ezeknek a vegyületeknek a keverékei is. Az alkoholok alifásak vagy aromásak lehetnek, és a hidroxil-csoportokon kívül további szubsztituensekkel lehetnek helyettesítve, azonban a szubsztituensek előnyösen olyan helyettesítők, amelyek — kivéve néhány, a későbbiekben ismertetendőt — az eljárás foganatosításához alkalmazott körülmények között nem lépnek reakcióba a szénmonoxiddal. Általában a hidroxil-csoportot tartalmazó vegyületek vagy az R(OH)n vagy az R'(OH) n általános képlettel jellemezhetők, amely képletekben n értéke 1 vagy több, előnyösen 1, 2 vagy 3, R jelentése adott esetben szubsztituált alifás, cikloalifás vagy aralifás csoport, és előnyösen 1—20 szénatomot tartalmaz, míg R' jelentése egy vagy több, előnyösen legfeljebb három benzolgyűrűt tartalmazó aromás csoport, ahol a benzolgyűrűk közvetlenül egyszerű kémiai kötéssel kapcsolódhatnak egymáshoz vagy különböző csoportok, például oxigén-, nitrogén- vagy kénatomok vagy szulfoxi-, szulfon-, amino-, amido-, karbonil- vagy alkilén-csoportok kapcsolhatják össze őket, az utóbbi csoportban kívánt esetben a szénlánc például oxigén- vagy kénatomokkal vagy szulfoxi-, szulfon- vagy karbonil-csoportokkal lehet megszakítva, így jelenthet például metilén-, oximetilén-, dimetil-szulfon- vagy dimetil-keto-csoportot. Az R csoport lehet alkil-, cikloalkil-, alkuén-, cikloalkilén- vagy aralkil-csoport, és fő szénlánca kívánt esetben meg lehet szakítva például oxigén-, nitrogén- vagy kénatomokkal vagy szulfoxi-, szulfon-, amino-, amido-, karbonil- vagy karbonsavas észtercsoporttal. A fő szénlánc helyettesítve lehet például rendszerint legfeljebb 10 szénatomot tartalmazó alkil-, alkoxi-, aril- vagy aril-oxi-csoportokkal. Különösen alkalmas R(OH)n általános képletű vegyületek az egy hidroxil-csoportot tartalmazó alkoholok, így például a metil-, etil-, n-propil-, szek-propil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, amil-, hexil-, lauril-, cetil-, benzil-, klór-benzil- vagy metoxi-benzilalkohol, továbbá diolok, így például az etilénglikol, dietilénglikol, propilénglikol vagy dipropilénglikol, triolok, így például a glicerin, trisz(hidroxi-metil)-propán vagy a hexántriol, valamint tetrolok, így például a pentaeritritol és ilyen poliolok éterei, feltéve, hogy legalább egy hidroxil-csoport nincs éterkötésben. Az éterkötést alkotó csoport az ilyen éteralkoholokban rendszerint legfeljebb 10 szénatomot tartalmaz, és előnyösen alkil-, cikloalkil- vagy aralkil-csoport, továbbá ezek a csoportok például valamilyen halogénatommal szubsztituált alkil-csoporttal lehetnek helyettesítve. Az R(OH)n általános képletű vegyületek közül különösen alkalmasnak bizonyultak a rövidszénláncú alkanolok. Előnyös vegyületek a metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, butanol, szek-butanol, izobutanol, etilénglikol, glicerin és a trisz-(hidroxi-metil)-propán. Az R'(OH)n általános képletű fenolszerű vegyületek a benzolgyűrűn helyettesítve lehetnek például legfeljebb 10 szénatomot tartalmazó alkil-, és alkoxi-csoportokkal és halogénatomokkal. Alkalmas egy és több hidroxil-5 csoportot tartalmazó fenolok közé tartoznak a fenol, klór-fenol, metil-, etil-, butil-fenol és a magasabb szénatomszámú alkil-csoportokkal helyettesített fenolok, például a pirokatechin, rezorcin, hidrokinon, 4,4'-dihidroxi-difenil-metán, naftolok, klór-naftolok, metil-, 10 etil-, butil- és oktil-naftolok, antranolok, klór-antranolok, metil-, etil-, butil- és oktil-antranolok, fenantrolok, klór-fenantrolok, metil-, etil-, butil- és oktil-fenantrolok, pirogallol, floroglucin, hidroxi-hidrokinon és a polihidroxifenolok éterei, feltéve, hogy legalább egy hidroxil-15 csoport nincs éterkötésben. Az ilyen éterekben az éterkötésben levő csoport rendszerint legfeljebb 10 szénatomot tartalmaz és előnyösen valamilyen alkil-, cikloalkil- vagy aralkil-csoport, ezek a csoportok például valamilyen halogénatommal helyettesített alkil-csoport-20 tal lehetnek szubsztituálva. A fentiekben ismertetett aromás vegyületek közül a fenol, klót-fenol, oktil-fenol, 4,4'-dihidroxi-difenil-metán, naftolok, antranolok és fenantrolok előnyösek közelebbről, és különösen előnyös maga a fenol. 25 Nitrogéntartalmú vegyületekként legalább egy olyan nem-gyűrűs csoportot tartalmazó vegyületek alkalmazhatók, amelyben egy nitrogénatom közvetlenül egy szénatomhoz, valamint kettős kötéssel egy oxigénatomhoz vagy egy másik nitrogénatomhoz kapcsolódik. Ilyen 30 vegyületek a rendszerint legfeljebb 24 szénatomot tartalmazó szerves nitro-, nitrozo-, azo és azoxivegyületek, amelyek közül általában a szerves nitrovegyületek előnyösek, és a nitroaromás és tercier nitroalifás vegyületek különösen előnyösek. 35 Nitrovegyületként használhatók mononitrovegyületek, így például a nitro-benzol alkil- és alkoxi-nitro-benzólok, amelyekben az alkil-csoport legfeljebb 10 szénatomot tartalmaz, továbbá aril- és aril-oxi-nitro-benzolok, amelyekben az aril-csoport fenil-, tolil-, 40 xilil-, naftil-, klór-fenil-, klór-tolil-, klór-xilil- vagy klór-naftil-csoport; a klór-nitro-benzolok; valamint dinitrovegyületek, így például a dinitro-benzol (így az orto-, méta- és para-dinitro-benzol), legfeljebb 10 szénatomos alkii-csoportot tartalmazó alkil- és alkoxi-dinit-45 ro-benzolok, aril- és aril-oxi-dinitro-benzolok, amelyekben az aril-csoport a fentiekben ismertetettek közül valamelyik lehet, vagy a klór-dinitro-benzolok; trinitrovegyületek, így például a trinitro-benzol, alkil- és alkoxi-trinitro-benzolok, aril- és aril-oxi-trinitro-benzo-50 lok, amelyek a fenti módon lehetnek helyettesítve vagy klór-trinitro-benzolok; valamint a naftalin, difenil, difenil-metán, antracén és fenantrén, illetve homológjaik hasonlóan helyettesített mono- és polinitro-származékai. Helyettesített vagy helyettesítetlen alifás nitrovegyüle-55 tek, így például nitro-metán, nitro-etán, nitro-propán, nitro-bután, 2,2-dimetil-nitro-bután, nitro-ciklopentán, nitro-ciklohexán, nitro-ciklobután, 3-metil-nitro-bután, nitro-oktadekán, 3-nitro-l-propén, fenil-nitro-metán, p-bróm-fenil-nitro-metán, p-nitro-fenil-nitro-metán, p-60 -metoxi-fenil-nitro-metán, dinitro-etán, dinitro-propán, dinitro-bután, dinitro-hexán, dinitro-dekán, dinitro-ciklohexán, dinitro-metil-ciklohexán vagy bisz(nitro-ciklohexil)-metán is használhatók, azonban a primer, szekunder és cikloalifás vegyületek kevésbé előnyösek, 65 minthogy alkalmazásukkor termékelegy képződik, 2
