167876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9,10-szeko,ösztrán-származékok előállítására
7 167876 -17 ß-(terc-butoxi)-9,10-szeko-1,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9-diont kapunk. [aß0 = -0,9° (kloroform; c = l°/0). 9. példa a) 6 g 8aß-metil-3,4,8,8a-tetrahidro-l,6[2H, 7H]-naftalindiont 100 ml benzolban oldunk, az oldatot 12 g neopentilénglikollal és 20 mg p-toluolszulfonsavval 45 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, a képződött víz leválasztása mellett. Kovasavgélen kromatografalva 1,8 g l,l-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-8aß-metil-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-6[7H]-naftalinoní kapunk, melynek olvadáspontja 98—101 °C. b) 4,8 g l,l-(2',2'-dimetil-r3'-propilendioxi)-8aß-metil-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-6[7H]-naftalinont az 1. példa szerint 5,2 g 3'-metoxi-l-bróm-acetofenonna' reagáltatunk és kezelünk, 4,9g rac-3-metoxi-17a,17a-(2',2'-dimetil-l',3'-propiléndioxi)-9,10-szeko-D-homo-l,3,5(10),8-(14-ösztratetraén-6,9-diont kapunk, melynek olvadáspontja 83—84,5 °C (metanol és dietiléter elegyéből). c) 4,2 g rac-3-metoxi-17a,17a-(2',2'-dimetil-l',3'-propiléndioxi)-9,10-szeko-D-homo-l,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9-díont a 7. példában megadott módon ketálozva 3,9 g rac-3,6,6-trimetoxi-17a,17a-(2',2'-dimetil-l',3'-propiléndioxi)-9,10-szeko-D-homo-l,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-9-ont kapunk sárgás színű olaj alakjában. 10. példa 5 g rac-8aß-metil-l,2,3,4,8,8a-tetrahidro-l,6[7H]-nafta lindiont az 1. példában ismertetettek szerint 5,5 g 3'-metoxi-l-bróm-acetofenonnal reagáltatunk és dolgozunk fel. 5,6 g rac-3'-metoxi-9,10-szeko-D-homo-l,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9,17a-triont kapunk, sárgás színű olaj alakjában. Ultraibolya-spektrum: s320 = 3200, e2351 =11 900 és e245 = 9300 (váll) metanolban. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű 9,10-szeko-ösztrán -származékok előállítására — mely képletben n jelentése 1 vagy 2, Rj rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 , R 3 , R 4 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkoxicsoportot, X karbonilcsoportot, rövidszénláncú alkilén-dioxi-metilén-csoportot, hidroxi-metilén-csoportot, rövidszénláncú alkoxi-metilén-csoportot vagy rövidszénláncú aciloxi-metilén-csoportot, és Y karbonilcsoportot vagy di-(rövidszénláncú)-alkoxi-metilén-csoportot jelent, — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ahol n, Rj és X jelentése a Fenti — bázikus katalizátorok jelenlétében egy III általános képletű w-halogén-acetofenonnal — ahol R2, R 3 és R 4 je-5 lentése a fenti és Z klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — I általános képletű 6-oxo-9,10-szeko-ösztrán-származékká kondenzálunk, és kívánt esetben e vegyületeket alkoholokkal, savas katalizátorok jelenlétében I általános képletű 6,6-dialkoxi-9,10-szeko-ösztrán-szár-10 mazékokká alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti e'járás foganatosítási módja az I általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó la általános képletű vegyületek — mely képletben 15 R r vidszénláncú alkilcsoportot, R2 R 3 és R 4 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkoxicsoportot, N karbonilcsoportot, rövidszénláncú alkilén-dioxi-metilén-csoportot, hidroxi-metilén-20 -csoportot, rövidszénláncú alkoxi-metilén-csoportot vagy rövidszénláncú aciloxi^ -metilén-csoportot és \ karbonilcsoportot vagy di-(rövidszénláncú)-alkoxi-metilén-csoportot jelent —, elő-25 állítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként olyan II, illetve III általános képletű vegyületeket alkalmazunk, ahol Rj, R2, R 3 , R 4 és X jelentése a fenti, n jelentése 1 és Z klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-30 ja 3-metoxi-17ß-(terc-butoxi)-9,10-szeko-l,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9-dión előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 1 ß -(terc -butoxi) -7a ß -metil --5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-35 ja 3-metoxi-17ß-(terc-butoxi)-18-metil-9,10-szeko-l,3,5-(10),8(14)-ösztratetraén-6,9-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 1 ß-(terc-butoxi)7a ß-etil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont-alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-40 ja 17ß-(terc-butoxi)-9,10-szeko-l,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 1 ß-(terc-butoxi)-7a ß-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-45 ja 17ß-hidroxi-3-metoxi-9,10-szeko-l,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 1 ß-hidroxi-7a ß-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-50 ja 17ß-hidroxi-3-metoxi-18-metil-9,10-szeko-l,3,5(10),8-(14)-ösztratetraén-6,9-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként lß-hidroxi-7aß-etil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-55 ja3,6,6-trimetoxi-17ß-(terc-butoxi)-9,10-szeko-l,3,5(10),-8(14)-ösztratetraén-9-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 1 ß -(terc -butoxi) -7aß -metil --5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont alkalmazunk. 2 lap 8 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3171.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
