167855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-dibenzil-hexahidro-tieno (3,4-D) imidazol-2,4-dion-származékok előállítására

5 167855 6 elegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. 9,20 g cisz-1,3-dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4--diont kapunk, kitermelés 88%, op.: 121—122,5 C°, [«]g> = + 89,8° (c = 1 kloroformban). 4. példa 9,7 g etil-izotiocianátot 7,5 g 70%-os (technikai minőségű) nátrium-hidrogénszulfidnak 10 ml N,N-dimetil-acetamiddal képezett szuszpenziójához adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten kb. 30 percen át keverjük, majd 6 órán át keverés közben 28,0 g molekulaszita (4A típus) felett szárítjuk. A molekulaszitát szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez 10,0 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont adunk és 6 órán át 110 C°-on keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 8,45 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk, kitermelés: 80,5%, op.: 122—123 C°; [a]g»= +90,5° (c = 1 kloroformban). 5. példa 7,5 g 70%-os (technikai minőségű) nátrium-hidrogénszulfidnak 120 ml N,N-dimetilacetamiddal képezett szuszpenziójához 7,7 g ciklohexil-izotiocianátot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten kb. 30 percen át keverjük, majd 18,0 g vízmentes magnéziumszulfát felett 6 órán át történő keveréssel szárítjuk. A magnéziumszulfátot szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez 10,0 g cisz-1,3--dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont adunk és 120 C°-on 6 órán át keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. 8,39 g cisz-1,3--dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk. Op.: 122—123 C°; [«]§*= +90,5° (c = 1 kloroformban). Kitermelés 80,0%. 6. példa 13,8 g fenilizotiocianátot 7,5 g 70%-os (technikai minőségű) nátrium-hidrogénszulfid és 120 ml N,N-dimetilacetamid szuszpenziójához adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten kb. 30 percen át keverjük, majd 18,0 g vízmentes magnéziumszulfát felett 6 órán át történő keveréssel szárítjuk. A magnéziumszulfátot szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez 10,0 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont adunk és a reakcióelegyet 6 órán át 120 C°-on keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, majd a terméket vizes metanolból kétszer átkristályosítjuk. 8,08 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk, kitermelés: 77,0%, op.: 126—127 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7. példa 7,5 g 70%-os (technikai minőségű) nátrium-hidrogénszulfid és 120 ml szulfolán szuszpenziójához 11,8 g n-butil-izotiocianátot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten kb. 30 percen át keverjük, majd 18,0 g vízmentes magnéziumszulfát felett 6 órán át történő keveréssel szárítjuk. A magnéziumszulfátot szűréssel eltávolítjuk, a szűrlethez, 10,0 g cisz-l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-diont adunk és 4 órán át 120 C°-on keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel. 8,99 g cisz-1,3-dibenziI-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4-diont kapunk; kitermelés: 86,0%; op.: 122—123 C°; [«]£ = +90,6° (c = 1 kloroformban). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (II) képletű 1,3-dibenzil-hexahidro-tieno[3,4-d]imidazol-2,4-dion előállítására (mely képletben R jelentése benzil-csoport) a megfelelő (I) képletű 1,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-dionból (mely képletben R jelentése a fent megadott) azzal jellemezve, hogy a kiindulási hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4--diont valamely R'NHCSSM általános képletű ditiokarbamáttal reagáltatjuk (mely képletben R' jelentése 1—5 szénatomos alkil-csoport, 4—7 szénatomos cikloalkil-csoport vagy fenil-csoport és M jelentése alkálifématom), mimellett a ditiokarbamátot adott esetben ismert módon a megfelelő izotiocianát és alkálifém-hidrogénszulfid reakciójával állíthatjuk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót magas forráspontú poláros oldószerben végezzük el. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy magas forráspontú poláros oldószerként szulfolánt, N,N-dimetilformamidot, N,N-dimetilacetamidot, tetrametilkarbamidot vagy hexametilfoszforsavtriamidot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100—120 C°-on végezzük el. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót 4—6 órán át végezzük el. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ditiokarbamátot az előállításnál képződő reakcióelegyből való izolálás után reagáltatjuk az l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-dionnal. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a ditiokarbamátot az előállítássánál képződő reakcióelegyből történő izolálás nélkül reagáltatjuk az l,3-dibenzil-hexahidro-furo[3,4-d]imidazol-2,4-dionnal. 1 lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3169.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3