167853. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-helyettesített -6,7-benzomorfán-származékok előállítására
7 167853 8 A kiváló terméket szűrjük és a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat kloroformban oldjuk és az oldatot vízzel mossuk, majd szárazra pároljuk. A kapott 2'-hidroxi-2-(ß-izopropiltio-etil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán etilacetát-petroléter-elegyből való átkristályosítás után 118—120 C°-on olvadó színtelen terméket ad. Kitermelés: 2,66 g. IRYpSaffin: 2600 (széles), 1620,1580, 1490, 1240, 1140, 1100, 1070. Analízis: a C19 H 29 NOS képletre számított: C% =71,42; H% = 9,15; N% =4,38; S% = 10,03, talált: C% =71,82; H% =9,33; N% =4,22; S°/„ = 9,75. 3. példa 2'-hidroxi-2-(ß-metilszulfonil-etü)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán előállítása. 2,2 g 2'-hidroxi-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 1,7 g nátriumhidrogénkarbonát, 1,5 g (ß-kloretil)-metil-szulfon és 30 ml dimetilformamid elegyét 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kiváló csapadékot leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Kristályos szilárd anyag alakjában 2,61 g 2'-hidroxi-2-(ß-metilszulfonil-etil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán marad viszsza. 60%-os etanolból történő átkristályosítás után 177—178 C°-on olvadó színtelen terméket kapunk. IRYpärättin : 2600 (széles), 1620,1580,1300,1140,820,770. Analízis: a Ci7 H 25 N0 3 S képletre számított: C% =63,13; H% = 7,79; N% = 4,33; S% = 9,91; talált: C% =63,34; H% =7,68; N% =4,40; S% = 9,62. 4. példa 2' -hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5,9-dietil-6,7-benzomorfán előállítása 1,0 g 2'-hidroxi-5,9-dietil-6,7-benzomorfán, 0,51 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,54 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 30 ml dimetilformamid elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kiváló terméket leszűrjük és a szűrletet betöményítjük. A maradékot kloroformban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradék acetonos átkristályosítása után kapott 1,17 g 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5,9-dietil-6,7-benzomorfán 176—178 C°on olvad. IRypSifm: 2650 (széles), 1615, 1580, 1490, 1240,795. Analízis: a C19 H 29 NOS képletre számított: C% =71,42; B.% = 9,15; N% =4,38; S% = 10,04, talált: C% =71,51; H% =9,15; N% =4,36; S% = 9,75. 5. példa 2'-hidroxi-2-(ß-metilüo-etil)-5-etil-9-metil-6,7-benzomorfán előállítása. 1,0 g 2'-hidroxi-5-etil-9-metil-6,7-benzomorfán, 0,55 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,55 g (ß-kloretil)-metilszulfid és 30 ml dimetilformamid elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kiváló csapadékot leszűrjük és a szűrletet betöményítjük. A maradékot kloroformban oldjuk és az oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kristályos maradék acetonos átkristályosítása után kapott 1,11 g 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5-etil-9-metil-6,7-benzomorfan 166— 172 C°-on olvad. IRySTaffin: 2650 (széles), 1610, 1575, 1490, 1235, 790. Analízis: a C18 H 27 NOS képletre számított: C% =70,77; H% = 8,91; N% = 4,59; S% = 10,50, talált: C% =71,07; H% =8,73; N% =4,66; S% = 10,18. 6. példa 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5-etil-6,7-benzomorfan előállítása. 1,0 g 2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfán, 0,58 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,61 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 30 ml dimetilformamid elegyét 3 órán át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kiváló csapadékot leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kristályos maradék etilacetátps átkristályosítása után kapott 1,15 g 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5-etil-6,7-benzomorfán 187,5—192,5 C°-on olvad. IRySÍfin: 2600 (széles), 1610, 1575, 1490, 1235, 800. Analízis: a C17H 25 NOS képletre számított: C% =70,06; H % = 8,65; N% =4,81; S% = 11,00, talált: C% =70,12; H% =8,49; N% =4,90; S% = 11,29. 7. példa 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán előállítása. 1,0 g 2'-hidroxi-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán, 0,55 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,58 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 30 ml dimetilformamid elegyét 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kiváló terméket leszűrjük, a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó nyersterméket acetonból átkristályosítjuk. A kapott 1,14 g 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfán 155—159 C°-on olvad. IRySIffin: 2600 (széles), 1610, 1580, 1490, 920, 800. Analízis: a C18H 27 NOS képletre számított: C% =70,77; H% = 8,91; N% =4,59; S% = 10,50, talált: C% =70,84; H% =8,89; N% =4,57; S% = 10,23. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
