167834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroximetil-piridinek előállítására

9 167834 10 pároljuk. így 6,32 g 2-metil-6-hidroximetil-piridint kapunk, melynek anyagtartalma 95,8%. A kitermelés tiszta anyagra számolva az elméletinek 98,3%-a. 8. példa 15,1 g (0,1 mól) 4-acetoximetil-piridint 75 ml vízmentes metilalkoholban feloldunk, majd 12,5 ml (0,09 mól) trietilamint adunk hozzá. A reakciókeveréket 3 óra hosszat forraljuk, majd vákuumban szárazra bepároljuk. A desztillációs maradék 10.54 g halványsárga színű kristályos anyag, melynek anyagtartalma gázkromatográfiásán meghatározva 98,2%os. Kitermelés az, elméletinek 96,7%-a. 9. példa 24,55 g (0,11 mól) 2,6-diacetoximetil-piridint 110 ml vízmentes metanolban feloldunk, majd 16,2 ml ammóniával telített vízmentes metilalkoholt adunk hozzá (3,4 g NH3 = 0,2 mól). A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd oldószermentesre pároljuk. A kapott nyers terméket 30 ml éterrel elkeverjük és a kiváló 2,6-dihidroximetil-piridint kiszűrjük. Kitermelés 13,4 g (96,3%). A termék olvadáspontja 111—113 C°; anyagtartalma spektrofotometriásán 97,8%. 10., példa 200 g nyers 2,6-diacetoximetil-piridint — melyet a 14222/43 számú japán szabadalmi leírás szerint állítottunk elő, és 60% 2,6-diacetoximetil-piridint tartalmaz 3-acetoxi-2,6-lutidin, 2-metil-6-formil-piridin-diacetál és 2-acetoximetil-3-acetoxi-6-metil-piridin mellett — 1500 ml vízmentes metanolban feloldunk, majd 50 g nátriumhidroxid 500 ml vízmentes metanolos oldatával 25—30 C° hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. Az elegy pH-ját metanolos sósavval l-re állítjuk, és a kivált nátriumkloridot kiszűrjük. A szűrletet vákuumban oldószermentesítjük, és a visszamaradó sűrű sötétbarna olajat 50 ml metanol és 50 ml etanol elegyével összekeverjük. A 2,6-dihidroximetil-piridin sósavas sója drappos kristályok formájában kiválik, amelyet kiszűrünk és megszárítunk. A nyert termék súlya 97,2 g, mely a spektrofotometriás meghatározás alapján 85,2% 2,6-dihidroximetil-piridin sósavas sót és 14,8% nátriumkloridot tartalmaz. A termék a további reakciókhoz minden tisztítás nélkül felhasználható. Kitermelés tiszta anyagra számolva az elméletinek 87,6%-a. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű hidroximetil-piridinek és savaddíciós sóik előállítására — ebben 5 a képletben Rí hidrogénatomot, metil- vagy hidroximetil-csoportot jelent — (II) általános képletű acetoximetil-piridinekből — ebben a képletben R2 hidrogénatomot, metil- vagy acetoximetil-csoportot, Ac pedig acetil-csoportot jelent — vagy ezeket tar-10 talmazó reakciókeverékekből azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű acetoximetil-piridint az acetilcsoport(ok)ra számított legalább egyenértéknyi mennyiségű metanollal bázis jelenlétében vízmentes közegben 0 C° és a reakciókeverék forrás-15 pontja közötti hőmérsékleten metanolizálunk, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű terméket savaddíciós sóvá alakítjuk, majd az (I) általános képletű terméket vagy savaddíciós sóját elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí 20 módja, azzal jellemezve, hogy a metanolízist az acetilcsoport(ok)ra számított egyenértéknyinél kevesebb, előnyösebb katalitikus mennyiségű bázis jelenlétében végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foga-25 natosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként illékony bázist, előnyösen tercier szerves bázist vagy ammóniát alkalmazunk. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja, azzal jellemezve, hogy bázisként 30 nátriumhidroxidot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja, azzal jellemezve, hogy a metanolízist szobahőmérsékleten végezzük. 6. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti eljárás foga-35 natosítási módja az (I) általános képletű hidroximetil-piridinek sósavas sójának előállítására, azzal jellemezve, hogy a metanolizálás után kapott (I) általános képletű hidroximetil-piridint metanolos sósavval reagáltatjuk. 40 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí módja, azzal jellemezve, hogy vízmentes közegként metanol- és alkoholtípustól eltérő oldószer keverékét használjuk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosításí 45 módja az (I) általános képlet körébe tartozó 2,6-dihidroximetil-piridin sósavas sójának előállítására, azzal jellemezve, hogy legalább 50% a (II) általános képlet körébe tartozó 2,6-diacetoximetil-piridin mellett 3-acetoxi-2,6-lutidint, 2-metil-6-formil-piri-50 din-diacetált és 2-acetoximetil-3-acetoxi-6-metil-piridint tartalmazó semleges és vízmentes reakciókeveréket 0,9 egyenérték nátriumhidroxid jelenlétében szobahőmérsékleten metanolizálunk, majd a kapott 2,6-dihidroximetil-piridint sósavas sóvá alakítjuk és 55 izoláljuk. * (I) általános képletű 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.3167.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5