167826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
9 167826 10 és a folyadékfázist kromatográfiai elemezve az alábbi eredményt kaptuk: monoamin-hozam 45,5% diamin-hozam 52,3% triamin-hozam 1,8% A katalizátor aktivitását 240 óra múlva is változatlannak találtuk. 8. példa Katalizátor készítéséhez az alábbi anyagokat mérjük be: magnéziumoxid 118 g timföld 306 g szilíciumdioxid 50 g Nikkel(II)nitráthexahidrát 98 g A kimért anyagokat porcelánmozsárban pontjuk, 0,2 mm lyukbőségű szitán átszitáljuk és 250 ml deszt. vízzel 44 g magnéziumsztearát csúsztató anyaggal homogén masszává dolgozzuk és csigaprésen gyűrű formára alakítjuk. A további technológiai műveletek azonosak az I. jelű katalizátor-alaptest előállításánál leírtakkal. Az így előállított katalizátor-alaptest jele V. Laboratóriumi elemzés alapján az összetétel: spinell 85,0% szilíciumdioxid 9,8% nikkel(II)oxid 5,2% Ezután az V. jelű katalizátor-alaptesttel megtöltöttük a 155 ml reakciós térfogatú reaktort. Nitrogénnel szellőztettünk, felfutottuk, majd a kísérlet további részét az 1. példánál leírtak szerint végeztük el. A termékgáz összetételét megelemezve megállapítottuk, hogy a hidrogén 55,3% konverzióval alakul át kénhidrogénné. 9. példa Az V. jelű katalizátor-alaptestből kimérünk 250 g-t és 100 ml olyan ammóniumwolframát oldattal impregnáljuk, mely 6,5 g wolframot tartalmaz. Ezután szárítószekrényben 2 órán keresztül 250 °C-on tartjuk, lehűlés után pedig 40 ml 32%-os kénsavoldattal impregnáljuk, majd 90 percig 110 °C-on szárítjuk. Az így előállított katalizátor jele VI. Elemzés alapján megállapítottuk, hogy a katalizátor wolframtartalma 2,5%. A VI. jelű katalizátorból megtöltjük az előző példákban leírt csőreaktort és nitrogénnel kiszellőztetjük, majd felfutjuk. A továbbiakban a 2. példában leírt körülményekkel azonos módon folytatjuk a kísérletet. A termékgáz összetételét elemezve megállapítottuk, hogy a hidrogén 78,2% konverzióval alakult át kénhidrogénné. Összehasonlító példa a 9. példához: Kereskedelemben kapható wolfram-nikkelszulfidot tartalmazó, tablettázott katalizátort a 9. példában leírt Körülmények között használva a hidrogén 62,5% konverzióval alakult át kénhidrogénné. A katalizátor rétegellenállása 100 óra 5 múlva jelentősen fokozódott és a dugulás miatt 240 óra múlva a gázáramot nem tudtuk fenntartani. 10 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás stabil, nikkellel módosított spinelltípusú katalizátor előállítására, MgO-ból, AI2O3-ból és adott esetben SiC>2-ből, valamint Ni, Co, Mo, W termikusan bontható sóiból, azzal jelle-15 mezve, hogy 10—23 súly% MgO-t, 30—85, előnyösen 65 súly% Al203-t és adott esetben legfeljebb 36 súly%; előnyösen 5 súly% SiC>2-t, továbbá 3—22 súly%, célszerűen 9—12 súly% NiO-t vagy ezzel ekvivalens mennyiségű 20 Ni (Il)-vegyületet szükség szerint képlékenységet biztosító segédanyaggal öszzekeverünk és formázzuk, majd legfeljebb 400 °C-on szárítjuk és legfeljebb 2000 °C-on izzítjuk, majd az így kapott AljOs-al és adott esetben SiC<2-dal 25 promotált és NiO-komponenst tartalmazó MgO.Al2C>3 katalizátor-alaptestet célszerűen 400 °C alatt termikusan oxiddá bontható, 2,5—5 súly% fémtartalomnak megfelelő mennyiségű W-vagy 0,2—15 súly% Co és/vagy 0,2—17 súly% 30 Mo-só oldatával impregnáljuk és ezt követően legfeljebb 400 °C-on szárítjuk, majd a kapott katalizátort aktiváljuk, mimellett a katalizátor oxid alakú Co-, Mo- és W-komponenseit hidrogént tartalmazó gázzal aktív fémkomponensekké redu-35 káljuk, vagy adott esetben 5—35%-os kénsavoldattal kezeljük és a katalizátort 80—120 °C közötti, előnyösen 110 °C hőmérsékleten szárítjuE, majd hidrogént tartalmazó gázzal aktív szulfid formává redukáljuk. 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátoralaptestre impregnálással, fémtartalomban kifejezve előnyösen 2,5—5 súly% W-t vagy 2—5 súly% Co-t és/vagy 4—6 súly% Mo-t viszünk 45 fel. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót reaktorban 200—400 °C-on, 1—80 ata nyomású, 20—100 térf.%-ban hidrogént tartalmazó 50 gázzal, legfeljebb 2000 Nl/1 kat. óra térsebességgel és legfeljebb 6 órán át végezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kénsavval kezelt katalizátort reaktorban 55 200—400 °C-on 1—80 ata nyomású, 20—100 térf.% hidrogén-, továbbá kén-, N2 -, C0 2 -, CO-, valamint rövidszénláncú szénhidrogén-tartalmú gázzal, 2000 Nl/1 kat. óra térsebességgel, legfeljebb 6 órán át redukáljuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.3166.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
