167810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-keto- glutársav és alkálifémsói előállítására aceton karboxilezésével
167810 pároljuk, és a maradékot több részletben összesen 150 ml izopropanollal kilúgozzuk. A kalciumszulfátból, nátriumszulfátból és ammóniumszulfátból álló szilárd maradékot eltávolítjuk, és a csekély mennyiségű 2-metil-malonsavval szennyezett citromsavat tartalmazó oldatot szárazra pároljuk. 9,1 g nyers, szervetlen ionoktól mentes citromsavat kapunk. Az így kapott terméket egyszeri vizes átkristályosítással gyógyszerkönyvi minőségű tiszta citromsavvá alakíthatjuk. A kristályosítás után 8,27 g tiszta citromsavat kapunk; ez az érték az átalakított acetonra vonatkoztatva 86%-os szelektivitásnak felel meg. Az anyalúgból 0,83 g szilárd anyagot különíthetünk el, amely citromsav és 2-metil-malonsav 2: 1 súlyarányú elegye. Az utóbbi érték az átalakított acetonra vonatkoztatva 9,5%-os hozamnak felel meg. 2. példa Az 1. példában leírt eljárással, 5,3 g aceton, 45 g nátriümfenolát és 140 g dietilénglikol-dimetiléter felhasználásával 7,0 g 3-keto-glutársav-nátriumsóból, 0,16 g acetecetsav-nátriumsóból és 2,0 g nátrium-hidrogénkarbonátból álló szilárd termék-elegyet állítunk elő. Ez az érték 42%-os aceton-konverziónak felel meg. A 3-keto-glutársav képződésének szelektivitása 97% (a fennmaradó 3% aceton az acetecetsav képződésére fordítódik). A nyers 3-keto-glutársav-nátriumsóból az 1. példában leírt módon 3,8 g gyakorlatilag tiszta 3-keto-glutársavat állítunk elő; ez az érték az átalakított acetonra vonatkoztatva 67%-os hozamnak felel meg. 10 15 20 25 30 A nyers 3-keto-glutársav-nátriumsóból az 1. példában ismertetett hidrogéncianidos kezeléssel, elszappanosítással, elválasztással és tisztítással 6,34 g tiszta citromsavat állítunk elő. Ez az érték az átalakított acetonra vonatkoztatva 86%-os szelektivitásnak felel meg. Az anyalúgból 0,64 g (az átalakított acetonra vonatkoztatva 10%) 2: 1 súlyarányú citromsav — 2-metil-malonsav elegyet különítünk el. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 3-keto-glutársav és alkálifémsói előállítására aceton alkálifém-fenolátok jelenlétében végrehajtott karboxilezésével, azzal jellemezve, hogy a reakcióban oldószerként egy vagy több (I) általános képletű glikoléter-vegyületet használunk fel R-O (CH2 CH 2 -0) n -R (I) — ahol R 1—4 szénatomos alkil-csoportot, előnyösen metil-csoportot jelent, és n értéke 1 és 10 közötti egész szám, előnyösen 3 vagy 4 —, a dikarboxilezési reakció végén a reakcióelegyben oldott és/vagy alkálifém-fenolát-komplex formájában megkötött széndioxid gáz eltávolítására a reakcióelegyhez csökkentett nyomáson célszerűen 50 Hgmm-en az alkálifém-fenolát — széndioxid komplexhez viszonyítva sztöchiometrikus menynyiségben fenolt adunk, majd kívánt esetben a kivált 3-keto-glutársav-aIkálifémsóból ismert módon felszabadítjuk a savat. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként tetraetilénglikol-dimetilétert használunk fel. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.3164.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 4
