167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására

33 167789 34 hagyjuk; a szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-metilésztert kapunk; fp.: 154—160 °C/0,1 mm Hg. Hozam: 63%. 14. példa ' a) 2,6 g nátrium-hidridhez 20 ml dimetil-szulfoxidban, nitrogén-légkörben keverés és hűtés közben hozzácsepegtetjük 20,7 g 2-dibenzo-furil-acetonitril 40 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát. Az elegyet 1 óra hosszat keverjük 25 °C hőmérsékleten, majd ugyanezen a hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 14,6 g metil-jodid 20 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát, az elegyet 25 °C-on éjjelen át keverjük, azután híg ecetsavat adunk hozzá és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionitril 58—61 °C-on olvad. Hozam: 77%. b) 22,1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionitril és 4,6 g abszolút etanol elegyét 300 ml abszolút éterben oldjuk és az oldatot 0 °C hőmérsékleten gáz alakú hidrogén-kloriddal telítjük. Az elegyet 0 °C-on 8 napig állni hagyjuk, majd a kivált 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-imino-etiléter-hidrokloridot szűréssel elkülönítjük. c) 1 g nyers 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-imino-etiléter-hidrokloridot 25 ml vízben 1 óra hosszat forralunk. A szokásos módon történő feldolgozás után kapott 2-(2-dibenzo-furiI)-propionsav-etilészter 0,2 mm Hgoszlop nyomáson 173—177 °C-on forr. A nitrilre számított hozam: 70%. 15. példa a) 2,86 g 2-dibenzo-furil-bróm-acetonitrilt (amelyet 2-dibenzo-furil-acetonitril brómozása útján állíthatunk elő) 40 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk és ehhez az oldathoz hozzácsepegtetjük 1 g metil-lítium 40 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát. Ezután az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük, telített vizes ammónium-kloridoldat hozzáadásával elbontjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szokásos módon történő feldolgozás után kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionitril 58—61 °C-on olvad. Hozam: 29%. b) 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionitrilt 12 ml etanol és 2 ml víz elegyében, 2 g kálium-hidroxid hozzáadásával 40 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 83%. c) 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionitrilt 6 ml ecetsav és 6 ml tömény sósav elegyében 2 óra hosszat forralunk nitrogén-légkörben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot híg nátrium-hidroxidoldatban oldjuk, az oldatot éterrel mossuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 72%. d) 1 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionítrilt 3 ml n-hexanol és 0,1 g tömény kénsav elegyében 48 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután 3 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, további 48 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2--dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 79%. 5 16. példa a) 27,5 g 2-(l-bróm-etil)-dibenzo-furán 300 ml abszolút éterrel készített oldatához — 60 °C hőmérsékleten 10 hozzácsepegtetünk 35 ml hexános 20%-os n-butil-lítium oldatot, majd az elegyet —60 °C-on 1/2 óra hosszat keverjük. Az így kapott l-(2-dibenzo-furil)-etil-lítium oldatba — 20 °C hőmérsékleten száraz gáz alakú szén-dioxidot vezetünk. 2 óra múlva az elegyet vízbe öntjük, 15 megsavanyítjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139— 140 °C-on olvad. Hozam: 37%. b) 24 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat 250 ml abszolút benzolban, 15 g foszfor-oxiklorid hozzáadásával 20 15 percig melegítünk vízfürdőben. Lehűlés után 120 ml tömény vizes ammónium-hidroxidoldatot adunk a reakcióelegyhez. A benzolos oldatot elkülönítjük és bepároljuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionamid 180—182 °C-on olvad. Hozam: 78%. 17. példa 1,2 g magnéziumforgácsot és 1,2 g magnéziumport 30 60 ml abszolút éterben keverés közben melegítünk, az elegybe száraz szén-dioxid gázáramot vezetünk mérsékelt ütemben, egy szemcse jódot adunk hozzá, majd ehhez az elegyhez hozzácsepegtetjük 2,3 g 2-(l-klór-etil)-dibenzo-furán [amelyet 2-(l-hidroxi-etil)-dibenzo-35 -furán-tionil-kloriddal való reagáltatása útján állíthatunk elő] 20 ml abszolút éterrel készített oldatát. Az elegyet 20 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük, szűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk és a szokásos módon fel-40 dolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 45%. 18. példa 45 a) 27,5 g 2-(l-bróm-etil)-dibenzo-furán 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát lassan, keverés közben hozzáadjuk 2,6 g magnéziumpor és 200 ml tetrahidrofurán 45 °C hőmérsékleten tartott elegyéhez. Az ele-50 gyet további 15 percig keverjük, majd leszűrjük, a szűrletet 1 kg szilárd szén-dioxidra öntjük, majd az elegyet 20 °C hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propion-55 sav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 69%. b) 24 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat 14 ml trietil-aminnal együtt 260 ml kloroformban oldunk és az oldatot — 10 °C hőmérsékletre hűtjük. 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 9,5 ml klór-hangyasav-etilészter 60 ml 60 kloroformmal készített oldatát, az elegyet —10 °C és —15 °C közötti hőmérsékleten 30 percig keverjük és gáz alakú ammóniát vezetünk az elegybe telítődésig. Az elegyet 0 és —10 °C közötti hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd az oldószert elpárologtatjuk, 65 a maradékhoz vizet adunk és a szokásos módon fel-17