167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására

29 167789 30 b) 2,26 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt 150 ml acetonitrilben, 10 g aktív mangán-dioxid hozzáadásával 30 óra hosszat keverünk 25 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, a szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 77%. c) 22,6 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt 200 ml dimetil-szulfoxid és 200 ml benzol elegyében 24,8 g diciklohexil-karbodiimid, 6,4 g piridin és 3,1 ml trífluor-ecetsav hozzáadásával, 25 °C hőmérsékleten 4 óra hosszat állni hagyunk. A reakcióelegyet ezután benzollal hígítjuk, a kivált diciklohexil-karbamidot kiszűrjük, a szűrletet vízzel többször mossuk, majd bepároljuk. Maradékként 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52— 54 °C-on olvad. Hozam: 80%. d) 22,6 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 200 ml abszolút tetraklór-metánnal készített oldatába 0 °C hőmérsékleten, nedvesség kizárásával, lassan becsepegtetjük 9,1 g króm-trioxid, 13,5 g terc-butanol és 15,1 g ecetsav 150 ml abszolút tetraklór-metánnal készített oldatát. A hozzácsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet 25 °C hőmérsékleten 24 óra hosszat állni hagyjuk. A szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2--dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 79%. 4. példa a) 16,8 g dibenzo-furán 150 ml triklór-etilénnel készített oldatához 14 g porított vízmentes alumínium-kloridot adunk és 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten 8 g propilénoxid 50 ml triklór-etilénnel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 12 óra hosszat keverjük 5—10 °C hőmérsékleten, majd jég hozzáadása útján elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. Hozam: 41%. b) 5,3 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt 40 ml 10%-os kénsavban, 2,5 g nátrium-bikromát-dihidrát hozzáadásával 2 óra hosszat keverünk 60 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, a szokásos módon feldolgozzuk és a kapott nyers terméket szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk. Ily módon 2-(2--dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 67%. c) 6,4 g ezüst-nitrátból és 1,6 g nátrium-hidroxidból 50 ml vízzel frissen készített ezüst-oxidot hozzáadunk 4,5 g 2-(2-dibenzo-furil)-propanol és 4 g nátrium-hidroxid 40 ml vízzel készített elegyéhez. A reakcióelegyet 2 óra hosszat forraljuk, majd a kivált ezüstöt kiszűrjük, és a szűrletet a szokásos módon feldolgozzuk. Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139— 140 °C-on olvad. Hozam: 67%. 5. példa 16,6 g dibenzo-furánt 200 ml triklór-etilénnel készített oldatához 14 g porított, vízmentes alumínium-kloridot adunk és hűtés közben, + 5 °C alatti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 7 g allil-alkohol 20 ml triklór-etilénnel készített oldatát. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, további 12 óra hosszat keverjük, majd jég hozzáadásával elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. Hozam: 32%. 5 6. példa a) 18,1 g 2-bróm-propionsav-etilészter 20 ml tetrahidro-furánnal készített oldatát 20 °C hőmérsékleten 10 hozzáadjuk egy oly bisz-(2-dibenzo-furil)-kadmium-oldathoz, amelyet 24,7 g 2-bróm-dibenzo-furán 300 ml tetrahidrofuránnal készített oldatának 100 ml tetrahidrofuránba helyezett 2,5 g magnéziumforgácshoz keverés és forralás közben történő hozzácsepeg-15 tetése, majd 20 g kadmium-klorid hozzáadása és további 10 perces forralás útján állítottunk elő. Az így kapott elegyet azután 24 óra hosszat hagyjuk állni 20 °C hőmérsékleten. A szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-etilésztert kapunk, 20 amely 0,2 mm Hg-oszlop nyomáson 173—177 °C-on forr. Hozam: 40%. 7. példa 25 a) 24,7 g 2-bróm-dibenzo-furánból és 1,4 g lítiumból 300 ml éterben 2-dibenzo-furil-lítium-oldatot készítünk és ezt 0 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 12,2 g 9-bora-biciklo[3,3,l]nonán 100 ml tetrahidrofuránnal 30 készített oldatához. Az elegyet 0 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, 9,5 g metánszulfonsavat adunk hozzá, további 1 óra hosszat keverjük, majd 18 g 2-bróm-propionsav-etilészter vagy 22,8 g 2-jód-propionsav-etilészter 50 ml éterrel készített oldatát, majd ezt 35 követően 25 g kálium-terc-butilát 100 ml terc-butanollal készített szuszpenzióját adjuk hozzá. Az elegyet 24 óra hosszat állni hagyjuk, ily °C hőmérsékleten, majd 500 ml 6 n sósavoldatot adunk hozzá, 6 óra hosszat forraljuk, azután lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. 40 Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 49%. b) 6 g tionil-klorid és 11 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav elegyét 80 ml benzolban 24 óra hosszat állni hagyjuk 25 °C hőmérsékleten. Az elegyet csökkentett nyomáson 45 bepároljuk; maradékként 2-(2-dibenzo-furil)-propionil-kloridot kapunk. c) 1 g nyers 2-(2-dibenzo-furil)-propionil-klorid 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát hűtés közben hozzácsepegtetjük 15 ml tömény vizes ammónium-hidroxid-50 oldathoz. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propionamidot kapunk, amely 180—182 °C-on olvad. Hozam: 70%. d) 2,39 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavamid 40 ml 55 piridinnel készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten 2,85 g p-toluolszulfonsav-kloridot adunk, majd az elegyet 45 óra hosszat keverjük 68 °C hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, etil-acetáttal extraháljuk és a kivonatot a szokásos módon feldolgoz-60 zuk. Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propionitrilt kapunk, amely 58—61 °C-on olvad. Hozam: 86%. e) 26,5 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionil-aziridin [amelyet 2-(2-dibenzo-furil)-propionil-klorid-etilén-iminnel való reagáltatása útján állítunk elő] 800 ml abszolút 65 éterrel készített oldatához 0 °C hőmérsékleten, 20 perc 15