167769. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-2-(piridil-tiometil)-5-nitro-imidazol-származékok előállítására

7 167769 8 4. példa 13. példa 1 -metil-2- (N-oxi-2-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt (Op.: 257 °C bomlás közben) l-metil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 2-merkapto-piridin-N-oxidból. 1 - (2-hidroxi-etil) -2- (2-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt (Op.: 105 °C) 1-(2-acetoxi-etil)-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 2-merkapto-piridinből, majd ezt követően az acetil-csoport elszappanosításával. 5. példa 1 -metil-2- (N-oxi-3-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt l-metil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és -merkapto-piridin-N-oxidból. 6. példa 1 -metil-2- (N-oxi-4-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt (Op.: 250 °C bomlás közben) l-metil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 4-merkapto-piridin-N -oxidból. 10 14. példa 1 - (2-hidroxi-etil) -2- (3-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt 1 - (2-acetoxi-etil) -2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 3-merkapto-piridinből és az acetil-cso-15 port elszappanosításával. - 20 7. példa l-etil-2- (2-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt (Op.: 68 °C) l-etil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 2--merkapto-piridinből. 8. példa 1 -etil-2- (3-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt 1-etil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 3-merkapto-piridinből. 9. példa 1 -etil-2- (4-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt 64 °C) l-etil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból -merkapto-piridinből. 25 (Op.: és 4-10. példa 1 -etil-2- (N-oxi-2-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt (Op.: 176 °C) l-etil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 2-merkapto-piridin-N-oxidból. 11. példa 35 40 45 50 15. példa 1 - (2-hidroxi-etil) -2- (4-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt (Op.: 98 °C) 1-(2-acetoxi-etil)-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 4-merkapto-piridinből és ezt követően az acetil-csoport elszappanosításával. 16. példa 1 - (2-hidroxi-etil) -2- (N-oxi-2-piridil-tiometil) -5--nitro-imidazolt 1 - (2-acetoxi-etil) -2-klórmetil-5-nitro-30 -imidazolból és 2-merkapto-piridin-N-oxidból és az acetil-csoport elszappanosításával. 17. példa 1 - (2-hidroxi-etil) -2- (N-oxi-3-piridil-tiometil) -5--nitro-imidazolt 1-(2-acetoxi-etil) -2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 3-merkapto-piridin-N-oxidból és az acetil-csoport elszappanosításával. 18. példa 1- (2-hidroxi-etil) -2- (N-oxi-4-piridil-tiometil) -5--nitro-imidazolt 1-(2-acetoxi-etil)-2-klórmetil-5- , -nitro-imidazolból és 4-merkapto-piridin-N-oxidból és az acetil-csoport elszappanosításával. A kiindulási anyagként alkalmazott l-alkil-2--klórmetil-5-nitro-imidazolokat ismert módon állítjuk elő l-alkil-2-hidroximetil-5-nitro-imidazolok és tionilklorid reakciójával. 1 -etil-2- (N-oxi-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazolt 1- 55 19. példa -etil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 3-merkapto-piridin-N-oxidból. 12. példa l-etil-2-(N-oxi-4-piridil-tiometil)-5-nitro-imidazolt (Op.: 167 °C) l-etil-2-klórmetil-5-nitro-imidazolból és 4-merkapto-piridin-N-oxidból. 1 -metil-2- (2-piridil-tiometil) -5-nitro-imidazol 26,1 g (0,1 mól) l-metil-2-benzoiloximetil-5-nitro-60 -imidazolt keverés közben feloldunk 150 ml dimetilformamidban, majd hozzáadunk 11,1 g (0,1 mól) 2--merkapto-piridint és 13,8 g káliumkarbonátot (vízmentes és elporitott). Csak igen csekély mértékben exotérm reakció észlelhető. A reakcióelegyet 1 órán 65 keresztül 80 °C-on hevítjük, miközben a reakció-4