167708. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható N-szulfenilezett karbamátok előállítására
167708 10 játszik szerepet, csak az egy térfogategység talajra eső hatóanyagmennyiség a döntő. Az alábbi 5. táblázatban ezt a mennyiséget ppm-ben adjuk meg (például mg/l). A talajt cserepekbe töltjük, majd a cserepeket szobahőmérsékleten állni hagyjuk. 24 óra múlva a kísérleti rovarokat a kezelt talajba tesszük, majd további 48 óra elteltével az élő rovarok megszámolásával százalékban meghatározzuk a hatóanyag hatékonyságát. 100% azt jelenti, hogy az összes rovar elpusztult, 0% azt, hogy ugyanannyi rovar maradt életben, mint a kontroll esetén. A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi 5. táblázatban adjuk meg. 5. táblázat Tenebrio molitor (talajban élő rovar) Pusztulási fok %-ban Hatóanyag képletszáma 80 | 60 | 40 | 20 | 10 ppm hatóanyagkoncentráció esetén XIV 100 100 100 98 50 XV 100 100 100 100 90 XVII 100 100 100 98 30 XIX 100 100 100 95 20 XVI 100 100 100 98 30 XII 100 50 0 (ismert) 100 VI 100 50 0 (ismert) Előállítási példák 1. példa A kiindulási anyagként alkalmazható karbamidsavfiuoridok előállítása a) Bisz(p-toluolszulfonsav-metilamido)-diszulfid 104 g (0,5 mól) p-toluolszulfonsav-metilamid nátriumsójából 300 ml vízmentes toluollal készített szuszpenzióhoz lassan 34 g (0,25 mól) S2 CL 2 40 ml vízmentes toluollal készített oldatát csepegtetjük. Az exoterm reakció során az oldat tisztul. A reakcióelegyet 90 °C-on még 4 órán keresztül keverjük, majd 0 °C-ra lehűtjük. A kivált konyhasót kiszűrjük, és a sárga oldatot bepároljuk. Az olajas maradékot metanolból átkristályosítva 80 g (75%) terméket kapunk. Op.: 105 °C. A következő lépésre a termék további tisztítására nincs szükség. b) (p-toluol-szulfonsav-metilamid)-N-szulfénsav-klorid A nyers diszulfid 4-13 g-ját 1 liter széntetrakloridban szuszpendáljuk. Az elegyen keresztül addig vezetünk klórgázt, míg tiszta, narancsszínű oldat nem képződik. A reakció exoterm, hűtéssel gondoskodunk arról, hogy a hőmérséklet 30 °C fölé ne emelkedjék. Az oldatot szobahőmérsékleten még két órán át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A szilárd maradékot benzol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. 398 g terméket kapunk világossárga kristályok alakjában. Op.: 67 °C. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 c) N-metil-N-(p-toluolszulfonsav-metilamid-N'-szulfenil)-karbamidsav-fluorid A b) pont szerint kapott szulfénsavklorid 25,1 g-jánaK (0,1 mól) és 7,7 g (0,1 mól) N-metilkarbamidsav-fiuorid 300 ml benzollal készített oldatához szobahőmérsékleten és keverés közben 11 g trietilamint csepegtetünk. Az elegyet 40 °C-on két órán át keverjük, utána a szerves fázist többszörösen hideg vízzel kirázzuk és nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldószer bepárolásával kapott maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. 24 g (82%) terméket kapunk. Op.: 78—79 °C. Azonos módon eljárva N-metil-N-(benzolszulfonsav-metilamid-N'-szulfenil)-karbamidsav-fluoridot viszkózus olaj alakjában, valamint N-metil-N-(p-kIórbenzolszulfonsav-metilamid-N'-szulfenil)-karbamidsav-fluoridot 65 °C olvadáspontú termék alakjában állítunk elő. 2. példa A találmány szerinti vegyületek előállítása N-metil-N-(p-toluolszulfonsav-metilamid-N'-szulfenil)-karbamidsav-o-izopropoxifenilészter 14,6 g (0,05 mól) az 1. példa b) pontja szerint kapott szulfénsavklorid és 7,6 g (0,05 mól) o-izopropoxifenol 100 ml benzollal készített oldatához szobahőmérsékleten 6 g trietilamint csepegtetünk. Az elegyet 60 °C-on 2 órán keresztül keverjük, utána többszörösen vízzel mossuk, majd a szerves fázist nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert elpároljuk. 15 g (72%) terméket kapunk barna olaj alakjában, ng1 = 1,5570 Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: Képletszám Fizikai állandó Megjegyzés XXVIII ng>= 1,5542 ' XX ng> = 1,5564 XXI ng° = 1,5352 XXII ng° = 1,5192 XVII Op.: 93 °C (benzol-petroléter elegyből átkristályosítva) XXIII Op.: 85 °C XXIV ng° = 1,5553 (a méta- és paraizomer 60:40 arányú elegye) XXV ng* = 1,5790 XXVI Op.: 122 °C (etanolból átkristályosítva) XXVII ni,0 = 1,5583 XXIX n|° = 1,5590 (a méta- és paraizomer 60: 40 arányú elegye) XXX ng° = 1,5815 XIV ng1 = 1,5698 IX nagyviszkozitású olaj XI ng> = 1,5755 XVI Op.: 120 °C (bomlik) 5
