167707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-[(dimetilfenil-fenil-piridil)-metil]-imidazolok előállítására

9 167707 10 mázasával forraljuk a reakció teljessé tétele céljából. A keletkezett imidazol-vegyület elkülönítésére az oldószer feleslegét vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízzel összekeverjük, éterrel extraháljuk, és a kapott éteres oldatot aktív szénnel rövid időn át forraljuk. Szűrés után az oldatot nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A kapott olajszerű maradékot pentánnal eldörzsöljük, majd átkristályosítjuk. Szűrés után 10,5 g (31%) l-(2,3--dimetilfenil-fenil-2-piridil) -metil-imidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 15 C°. A kiindulási anyagként alkalmazott (2,3-dimetilfenil-fenil-2-piridil) -metanolt 740 g (4 mól) m-bróm-o-xilolból és 97,2 g (4 mól) magnézium-forgácsból 1,5 liter éterben előállított 2,3-dimetilfenilmagnéziumbromid és 549 g (3 mól) 2-benzoilpiridin reakciójával állítjuk elő, hozam 580 g (67%), olvadáspont 129 C°. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket. 10 15 20 keverés közben 13,0 g (0,11 mól) tionilkloridot adunk. A kapott oldatot 10 percen át forraljuk, majd betöményítjük. 31 g (3,4-dimetilfenil-fenil-2-piridil)-metilkloridot kapunk sárga, részben kristályos szirup alakjában. A terméket 150 ml vízmentes acetonitrilben oldjuk, az oldathoz 13,6 g (0,2 mól) imidazolt adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. Utána az elegyet vákuumban betöményítjük, a maradékot vízzel összekeverjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, és a maradékot petroléterből átkristályosítjuk. 8,6 g (25%) l-[(3,4-dimetilfenil-fenil-2--piridil)-metil]-imidazolt kapunk színtelen kristályok alakjában. A termék 96 C°-on olvad. A kiindulási anyagként szükséges (3,4-dimetilfenil-fenil-2-piridil) -metanolt ismert módon 3,4-dimetilfenil-magnéziumbromidból és 2-benzoilpiridinből Grignard reakció útján állítjuk elő. Op.: 105— 109 C°. I általános képletű vegyületek Példa-Piridil; a metilcsoportok Op., C° Hozam, % szám helyzete 2. 2-3,4 96 25 3. 2-2,4 158 42 4. 2-2,6 120 (hidroklorid) 19 5. 4-2,4 168 35 6. 4-3,4 122 27 7. 4-2,5 129 21 8. 2-2,3 168 (naftalindiszulfonát) 85 9. 4-2,3 154 21 10. 4-3,4 238 (naftalindiszulfonát) 92 11. példa b) eljárásváltozat 28,9 g (0,1 mól) (3,4-dimetilfenil-fenil-2-piridil)-metanolt 150 ml vízmentes metilénkloridban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten Szabadalmi igénypont: 25 Eljárás I általános képletű l-[(dimetilfenil-fenil-piridil)-metil]-imidazolok — ahol a piridilcsoport 2-es vagy 4-es helyzetben kapcsolódik — és azok savaddíciós sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy 30 a) II általános képletű (dimetilf enil-f enil-piridil) --metanolokat — ahol a piridilcsoport 2-es vagy 4-es helyzetben kapcsolódik — tionil-bisz-imidazollal reagáltatunk közömbös szerves hígítószerek jelenlétében —20 és 150 C° közötti hőmérsékleten, vagy 35 b) III általános képletű (dimetilf enil-f enil-piridil) --metil-halogenideket — ahol Hal halogénatomot jelent és a piridilcsoport 2-es vagy 4-es helyzetben kapcsolódik — imidazollal reagáltatunk savmegkötőszerek jelenlétében, adott esetben poláris szerves 40 hígítószerek jelenlétében, 20 C° és 180 C° közötti hőmérsékleten, és a kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben önmagában ismert módon savaddíciós sójává alakítjuk. 2 lap rajz A. kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.3154.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5