167681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenil-származékok előállítására
167681 Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: cisz, transz-l-hidroxi-2-etoxi-3-(4-bifenilil)-2-propén, olaj; Rf -értéke: 0,1—0,2 (benzollal); készül cisz, transz-2-etoxi-3-(4-bifenilil)-akrilsav-etilészterből (op. 52—59°); cisz, transz- l-hidroxi-2-etoxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2--propén, olaj; Rf -értéke: 0,7 (2: 1 arányú benzol-etilacetát eleggyel); készül cisz, transz-2-etoxi-3-(2'-fluor-4--bifenilil)-akrilsav-etilészterből (olaj, Rf -értéke: 0,4 (1: 1 arányú benzol-ciklohexán eleggyel); cisz, transz-l-hidroxi-2-etoxi-3-(4-bifenilil)-2-butén, olaj; Rf -értéke: 0,4—0,5 (100:5:30 arányú etilénklorid-jégecet-etilacetát eleggyel); készül cisz, transz-2--etoxi-3-(4-bifenilif)-2-buténsav-etilészterből (olaj, fp.0>25 155—160°); cisz, transz-l-hidroxi-2-etoxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2--butén, olaj; Rf -értéke: 0,1—0,2 (benzollal); készül 2-etoxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-buténsav-etilészterből; <fp.M 200-205°) cisz, transz-l-hidroxi-2-etoxi-3-(4-bifenilil)-2-pentén, kristályosan megszilárduló olaj; Rf -értéke: 0,2 (benzollal); készül cisz, transz-2-etoxi-3-(4-bifenilil)-2-penténsav-etilészterből; (fp.0 6 165—180°). 1. példa l-Hidroxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanon 32,3 g l-hidroxi-2-etoxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butént feloldunk 50 ml etanolban, és hozzáadunk 4 ml 85%-os foszforsavat és 25 ml vizet és 8 óra hosszat 50°on melegítjük. A vízzel leválasztott reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk, és mosás, szárítás és bepárlás után 1200 g kovasavgélen (szemcsemérete: 0,05— 0,2 mm, I aktivitású) 4 : 1 arányú benzol-etilacetát eleggyel kromatografáljuk. A 0,6 Rrértékű frakciókat összegyűjtjük. 24,6 g (84,3%) terméket kapunk olaj alakjában. 2. példa l-Hidroxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-propanon Készül az 1. példával analóg módon l-hidroxi-2--etoxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-propén hidrolízisével. Viasszerű terméket kapunk. Rf -értéke: 0,7 (2 : 1 arányú benzol-etilacetát eleggyel). Kitermelés 71%. 3. példa l-Hidroxi-3-(4-bifenilil)-2-butanon Készül az 1. példávai analóg módon l-hidroxi-2--etoxi-3-(4-bifenilil)-2-butén hidrolízisével. Kitermelés 74%. Olvadáspontja 86—88° (ciklohexánból). 4. példa l-Hidroxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-butanon Rf -értéke: 0,5 (1: 1 arányú benzol-etilacetát elegyből). Kitermelés 87%. 5. példa l-Hidroxi-3-(4-bifenilil)-2-pentanon Készül az 1. példával analóg módon l-hidroxi-2--etoxi-3-(4-bifenilil)-2-pentén hidrolízisével. Kitermelés 18%. Olvadáspontja 107—108° (ciklohexánból). 6. példa l-Izonikotinoiloxi-3-(2'-fiuor-4-bifenilil)-2-butanon 8,2 g (0,0318 mól) l-hidroxi-3-(2'-fiuor-4-bifenilil)-2-butanon 50 ml vízmentes piridinnel készült oldatához hozzáadunk 9,1 g (0,04 mól) izonikotinsavanhidridet. A reakciókeveréket a nedvesség kizárásával 2 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 150 ml vizet, és a reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist a piridin eltávolítása céljából vízzel alaposan mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékként kapott kristályosan megszilárduló olajat 30 ml izopropanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 7,8 g (68%). Olvadáspontja 95—97°. 30 7. példa l-Izonikotinoiloxi-3-(4-bifenilil)-2-butanon 10 15 20 25 35 40 45 50 55 60 Készül a 6. példával analóg módon l-hidroxi-3-(4--bifenilil)-2-butanonból és izonikfjtinsavanhidridből piridinben. Kitermelés 80%. Olvadáspontja 89—90° (etanolból). 8. példa l-Izonikotinoiloxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-butanon Készül a 6. példával analóg módon l-hidroxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-butanonból és izonikotinsavanhidridből. A terméket kovasavgélen 3: 1 arányú benzol-etilacetát eleggyel kromatografálva tisztítjuk. Kitermelés 78%. Olaj, Rr értéke: 0,3 (3: 1 arányú benzol-etilacetát eleggyel). 9. példa l-Nikotinoiloxi-3-(2'-fiuor-4-bifenilil)-2-butanon Készül a 6. példával analóg módon l-hidroxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanonból és nikotinoilklorid-hidrokloridból piridinben. Kitermelés 81%. Olvadáspontja 89—90° (izopropanolból). 10. példa l-Acetoxi-3-(2'-fluor-4-bifenilil)-2-butanon Készül az 1. példával analóg módon l-hidroxi-2- 8,2 g (31,8 mmól) tiszta l-hidroxi-3-(2'-fluor-4-bifeni-etoxi-3-(2'-klór-4-bifenilil)-2-butén hidrolízisével. Olaj, 65 lil)-2-butanon 75 ml száraz piridinnel készült oldatához 3
