167645. lajstromszámú szabadalom • 3,4-dihidro-2H-pirán- 2,4-dionokat tartalmazó herbicid, akaricid, fungicid és növényi növekedést szabályozó kompozíciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
7 167645 8 -4- hidroxi-3;propionil-a-piront (olvadáspontja 76,5-—77,5 °C), majd a kapott oldathoz 0,5 g etoxi-amint adunk, és az így kapott oldatot szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. Ezután az oldatot további 30 percen át keverjük 40—50 °C-on, majd az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és így nyers termékként fehér kristályokat kapunk. A nyers kristályokat ezt követően n-hexánból átrkistályosítjuk, és így 1,3 g terméket kapunk fehér tűkristályok alakjában. Hozam 81%, míg a termék olvadáspontja 46-47 C. 6. példa 5-bróm-3-[1-(N-alliloxi-amino)-butilidén]-6-propil-3,4-dihidro-2H-pirán-2,4-dion előállítása 10 cm3 etanolban feloldunk 1,5 g 5-bróm-3-butil-4-hidroxi -6-propil-a-piránt (olvadáspontja 50—51 °C), majd a kapott oldathoz 0,6 g alliloxi-amint adunk, és az így kapott oldatot szobahőmérsékleten 4 órán át, majd folyamatosan 40-50 °C-on további 30 percein át keverjük. Ezt követően csökkentett nyomáson az etanolt ledesztilláliuk, és a kapott színtelen viszkózus folyadékot 10 cm éterben feloldjuk, majd az éteres oldatot kétszer 20 cm3 5%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal extraháljuk. Az így kapott lúgos fázist ezt követően tömény sósavoldattal megsavanyítjuk, amikoris olajos konzisztenciájú anyag ülepedik ki. Az oldattól ezután az olajos anyagot elválasztjuk, és kétszer 10 cm3 éterrel extraháljuk, majd az így kapott éteres fázist vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett megszárítjuk. Ezt követően az étert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és így termékként 1,6 g mennyiségben halványsárga olajat kapunk. Hozam 93%, míg a termék törésmutatója n^4 = = 1,5535. 7. példa 3-[1-(N-alliloxi-amino) -butjlidén]-6-metil -3,4-dihidro-2H-pirán -2,4-dion-nátriumsó előállítása 20 cm3 acetonban feloldunk 2,5 g 3-[l-(N-alliloxi-amino)-butilidén] -6-metil-3,4-dihidro -2H-pirán-2,4-diont, majd az így kapott oldathoz 0,4 g nátriumhidroxid 2 cm3 vízzel készült oldatát adjuk fokozatosan keverés közben szobahőmérsékleten. így 2,7 g fehérszínű nátriumsót Icapunk, melynek olvadáspontja 114-116 °C. A tennék hozama 100%. Infravörös spektrumában 1660 cm—1 -nél abszorpciós sáv (> C=0 csoport). 8. példa 3-[1-(N-etoxi-amino)- propilidén]-6-metil -3,4-dihidro-2H-pirán -3,4-dion-nikkelsó előállítása 20 cm3 acetonban feloldunk 2,3 g 3-[l-5 (N-etoxi-amino) -propüidén]-6-metfl-3,4-dihidro -2H-pirán-3,4-diont, majd a kapott oldathoz keverés közben 0,4 g nátrium-hidroxid 2 cm3 vízzel készült oldatát adjuk. A reakcióelegyet ezután további 10 percen át keverjük, majd 1,2 g nikkel(II)-klorid 10 (NiCla ..6 HjO) 2 cm 3 vízzel készült oldatát adjuk hozzá keverés közben. így 2,4 g mennyiségben a nikkelsó zöld kristályait kapjuk 95%-os hozammal. A termék olvadáspontja 218-219 °C (bomlik). A termék infravörös spektrumában 1683 cm—'• nél abszorpciós sáv (> C=0 csoport). 9. példa 15 „n 3-[1-(N-etoxi-amino)-propilidén] -6-etil-3,4-dihid*u ro-2H- pirán-2,4-dion-réz(ll)-só előállítása A 8. példában ismertetett módon járunk el 2,4 g 3-[l-(N-etoxi-amino)-propilidén] .-6-etil-3,4-dihidro -2-H-pirán-2,4-dionból, 0,4 g nátrium-hidroxidból és 25 1,25 g réz(II)-szulfátból kiindulva, és így 2,7 g sötétzöld réz(IÍ)-sót kapunk, amelynek olvadáspontja 172-174 °C. (bomlik). A termék hozama 100%. Infravörös spektrumában 1673 cm—'-nél abszorpciós sáv (> C=0 csoport). 30 35 40 45 50 10. példa 3-[1-(N-etoxi-amino) -propilidén]-6-etil-3,4- dihidro-2H-pirán -2,4-dion-báriumsó előállítása A 8. példában ismertetett módon járunk el 2,4 g 3-[l -(N-€toxi-amino)-propüídéri}6-etfl-3,4-dihidro -2H-pirán,2,4-dionból, 0,4 g nátrium-hidroxidból és 1,2 g bárium -kloridból (BaCl2 .H 2 0) kiindulva, majd a kapott nyers kristályokat 99,5%-os etanolban feloldjuk, az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük, és az etanolos oldatot bepároljuk. így 2,8 g báriumsót kapunk fehér kristályos por alakjában. A termék hozama 90%, olvadáspontja 300 C felett van. Infravörös spektrumában 1673 cm-1 -nél abszorpciós sáv (> CO csoport). Az alábbi I. táblázatban ismertetett vegyületeket a fenti példákban leírt módon állítottuk elő. A csatolt 11/2 - 11/11 rajzlapokon adjuk meg a táblázatban szereplő egyes vegyületek infravörös spektrumát. Az ábrák vízszintes tengelyén a hullámszám cm—1 •'--•-' ~ -ben, míg a függőleges tengelyen a százalékos transzmisszió van megadva /. táblázat A vegyület sorszáma A vegyület kémiai neve Infravörös Fizikai állandó spektrumának (Olvadáspont °C-ban ábraszáma vagy törésmutató) 1 3-[ 1 -(N-etoxi-amino)-propilidén]-6-metil-3,4-dihidro-2H-piran-2,4-dion 13. 2 3-[l-(N-alliloxi-amino)-propilidén]-6-metil-3,4 -dflúdro-2H-pirán-2,4-dion 1. 57-58 n£s = 1,5720
