167611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbazolszármazékok előállítására
11 167611 12 foszforsav, cink-klorid, réz-klorid, bór- trifluorid vagy hasonlók, vagy pedig az említettek elegyei jelenlétében, a reakcióelegy visszafolyató hűtő alkalmazásával történő forralásával folytatjuk le. A reagáló anyagok egymásközötti mennyiségi aránya nem lényeges, előnyösen azonban 1:1 mennyiségi arányban 5 alkalmazhatjuk az egymással reagáló vegyületeket. A (III) általános képletű hidrazinszármazéknak a (IV) általános képletű ciklohexanonnal való reakcióját lefolytathatjuk hőhatással történő ciklizálással is, adott esetben valamely oldószer jelenlétében. Az 10 ilyen ciklizálást célszerűen melegítéssel, például körülbelül 80 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. A reakciótermékként kapott (II) általános képletű vegyületet azután önmagában ismert módon különíthetjük el a reakcióelegyből. Felhasz- 15 nálhatjuk azonban a kapott reakcióelegyet közvetlenül, tehát a képződött (II) általános képletű vegyület elkülönítése nélkül is a következő reakciólépésben, vagyis az (I) általános képletű terméket eredményező aromatizálási reakcióban. 20 Az R2 helyén 1-helyzetű karboximetü-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek előállíthatók oly módon is, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet - ahol R, Rt és R 3 jelentése 25 megegyezik a fenti meghatározás szerintivel; ezek avegyületek a megfelelő (III) általános képletű vegyület ciklohexanonnal való reagáltatása útján állíthatók elő — valamely N-halogén-szukcinimiddel és piridinnel reagáltatunk valamely, a reakció szempontjából kö- 30 zömbös szerves oldószer, például valamely szénhidrogén, mint benzol vagy hasonlók jelenlétében és a kapott reakcióelegyet valamely alkálifém-karbonát, például kálium-karbonát jelenlétében valamely dialkilmalonáttal reagáltatjuk, amikoris reakciótermékként 35 egy (VI) általános képletű vegyületet — ahol R, Rí és R3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, R4 pedig rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel - kapunk Az így kapott (VI) általános képletű vegyületet 40 azután a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten, valamely alkanol, például etanol vagy hasonlók jelenlétében valamely alkálifém-hidroxiddal, például kálium-hidroxiddal reagáltatjuk és így a (VII) általános képletű malonsavszármazékhoz — ahol R, 45 Rt és R 3 jelentése a fentivel egyező —jutunk. A (VII) általános képletű vegyületet azután kíméletes körülmények között, vagy pedig valamely magas forráspontú oldószer, például ásványi olaj vagy hasonlók jelenlétében, nitrogén-légkörben melegítjük és így 50 a (II) általános képletű szűkebbkörű esetét képező (VIII) általános képletnek - ahol R, RÍ és R3 jelentése a fentivel egyező — megfelelő, R2 helyén 1-helyzetű karboximetil-csoportot tartalmazó vegyülethezjutunk. 55 A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasználható (II) általános képletű vegyületekpéldáiként a következők említhetők: 6-klór-l,2,3,4-tetrahidrokarbazol-2-ecetsav, 6-klór-1,2,3,4 -tetrahidrokarbazol-1-ecetsav, 60 6-klór-l,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav-etilészter, 6-metil-1,2,3,4- tetrahi drokarbazol -3-ecetsav, 6-metoxi-l,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6-metoxi-1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -4-ecetsav, 6-klór-a -metil-1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 65 6-klór-a-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -1-ecetsavetilészter, 9- (4- klórbenzil)- 6- metoxi- 1,2,3,4- terahidrokarbazol -2- ecatsav, 6-nitr 0-1,2,3,4- tetrahidrokarbazol-2 -ecetsav, 6-nitro-l,2,3,4-tetrahidrokarbazol- 1-ecetsav, 7-klór-1,2,3,4- tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 7: klór-l,2,3,4-tetrahidrokarbazol-3-ecetsav, 7-metil-l,2,3,4- tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 8-klór-1,2,3,4 -tetrahidrokarbazol-4 -ecetsav-metilészter, 8-klór-1,2,3,4- tetrahidrokarbazol- 2-ecetsav, 6-fluor-a-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6 bróm-1,2,3,4 -tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6,7-diklór-1,2,3,4 -tetrahidrokarbazol -3-ecetsav, 5,6-diklór-1,2,3,4- tetrahidrokarbazl- 2-ecetsav, 6-trifluormetil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6-metil-a-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -1-ecetsav, 6-klór-7-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6-klór-5-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 9-metil-a-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 7,8-diklór-1,2,3,4- tetrahidrokarbazol-3-ecetsav, 1,2,3,4-tetrahidro -6-szulfamoilkarbazol -4-ecetsav, 6-difluormetilszulfonil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -1-ecetsav, 6-karbetoxi-1,2,3,4-tetrahidrokarbazol-2-ecetsav, 5-klór-l,2,3,4-tetrahidro -6-szulfamoilkarbazol -2-ecetsav, 6-karbetoxi-1,2,3,4 ,-tetrahidrokarbazol-1 -ecetsav, 6-klór-9-(p-klórbenzoil) -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav-etilészter, 9-benzoil-6-klór -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6-dimetilszulfamoil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6-metÜtio-a-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol- 2-ecetsav, 6-benziloxi-1,2,3,4- tetrahidrokarbazol- 2-ecetsav, 6-ciáno-1,2,3,4- tetrahidrokarbazol-4-ecetsav, 6-karboxi-l,2,3,4- tetrahidrokarbazol- 2-ecetsav, 6-etil-1,2,3,4- tetrahidrokarbazl-2 -ecetsav, 6,7-metiléndioxi- 1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, 6-acetil-1,2,3,4 -tetrahidrokarbazol -1-ecetsav, 6-jód-l,2,3,4- tetrahidrokarbazol- 2-ecetsav, 6-klór-a-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsavdimetilamino-etilészter, 6,9-dimetü- 1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -3-ecetsav, 6-klór-1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -2-ecetsav-dimetilamino -etüészter-hidroklorid, 6-klór-N,N -dimetil-1,2,3,4- tetrahidrokarbazol- 2-acetamid, 6-metil-a-metil -1,2,3,4-tetrahidrokarbazol -4-ecetsavetilészter, 6-hidroxi-1,2,3,4 -tetrahidrokarbazol -2-ecetsav, és hasonlók. A felhasználható (III) általános képletű vegyületek például a következők: p-klór-fenil-hidrazin, m-klór-fenil-hidrazin, o-klór-fenil-hidrazin, p-fluor-fenil-hidrazin, p-bróm-fenil-hidrazin, 3,4-diklór-fenil-hidrazin, p-trifluormetfl-fenil-hidrazin, 4-klór- 1-metil-fenil-hidrazin, 2,3-diklór-fenil-hidrazin, p-metil-fenil-hidrazin, m-metil-fenil-hidrazin,
