167587. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás szubszt fenacil-halogenidek előállítására

167587 hozzáadunk 19,9 g (0,1 mól) p-brómacetofenont. Az elegyet hagyjuk felmelegedni, 25 C°-on megindul a brómozás, a hőmérséklet 32 C°-ig emelkedik. Fél órás keverés után 100 ml vízzel hígítjuk az elegyet, majd G 3-as üvegszűrőn leszűrjük, mossuk. A keletkezett p-bróm-fenacilbromid súlya 25,8 g (93%), olvadáspontja 104-106 CP. 4. példa Az 1. példában leírt készülékbe bemérünk 50 g kálium-bromidot és 80 ml vizet, majd keverés közben 32,2 g (0,2 mól) brómot. Az oldatot +5 C°-ra hűtjük és egy részletben 24,0 g (0,2 mól) acetofenont adunk hozzá. A reakcióelegyet 35 C°-ra melegítjük, ezen a hőmérsékleten a brómozás néhány perc alatt lezajlik. Az 55—58 C°-ra melegedett elegyet 30 percig tartó utóreagáltatás után lehűtjük, a keletkezett olajos fenacil-bromidot 3x70 ml kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot kevés magnézium-szulfáttal megszárítjuk. A kloroformot légköri nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 10 torr nyomáson frakcionáljuk. A fenacil-bromid, melyet 132-134 C°-on nyerünk, 36 g súlyú (90%), olvadáspontja 50-52 C°. 5. példa 500 ml-es négynyakú lombikba bemérünk 50 g 36%-os sósavat. A lombikot mérlegre helyezzük és klórpalackból gázbevezetőn át 14,2 g klórgázt vezetünk bele. A triklorid-oldatot ezután +5 C -ra lehűtjük, a lombikot keverővel, hőmérővel és léghűtővel látjuk el, majd beadagolunk 33,2 (0,2 mól) p-nitro-acetofenont a +5 C°os oldatba. A keletkezett oldat +12 C°-on exoterm módon reagál. A reakcióelegy hőmérséklete +82 C°-ig emelkedik. Ezután 30 percig tartó utóreagáltatás következik, melyet követően az elegyet lehűtjük, a kivált kristályokat leszűrjük, vízzel savmentesre mossuk. A p-nitro-fenacil-klorid kitermelése: 35,2 g (88%), olvadáspontja 105-107 C°. 6. példa 3000 liter űrtartalmú, keverővel és hőmérővel ellátott, zománcozott duplikátorban bemérünk 980 kg 48%-os hidrogén-bromid-oldatot, és 170 kg vizet, valamint 313 kg elemi brómot. A keletkezett oldat hőmérsékletét 20 C°-ra állítjuk be, és beadagolunk keverés közben 330 kg p-nitro-acetofenont. A p-nitro-acetofenonból és a tribromid-oldatból vöröses barna, kétfázisú folyadékelegy keletkezik, melyet 40-42 C°-ra melegítve megindul a brómozási reakció, amely néhány perc alatt lezajlik, miközben a hőmérséklet 60-65 C°-ra emelkedik. A keletkezett kristálykását további fél órán át kevertetjük, majd 2300 1 toluolt hozzáadva a p-nitro-a-brómacetofenont extrakcióval elválasztjuk, és toluolos oldatát ismert módon szintézisekhez felhasználjuk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű fenaciHialogenidek - ahol R_ jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, vagy nitrocsoport, X jelentése klór- vagy brómatom - (II) általános képletű acetofenon -amely képletben _R jelentése a fent megadott — halogénezése útján történő előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű acetofenont - ahol II jelentése a fent megadott - hidrogénés/vagy alkálifém-halogenidek vizes oldatában elemi halogénnel való reakcióban keletkező, (ül) általános képletű trihalogenid-vegyülettel/vegyületekkel — ahol Me hidrogén- vagy alkálifém-atomot jelent. X_ jelentése pedig a fent megadott — reagáltatunk 20—90 C°-on, a képződő (I) általános képletű terméket elkülönítjük, végül kívánt esetben a reakcióba bevitt és a reakció során képződő halogenidet/halogenideket adott esetben semlegesítés után elkülönítjük és/vagy a következő reakciókhoz ismételten felhasználjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű acetofenon és a (ül) általános képletű komplex trihalogenid-vegyület reakcióját 40—60 C°-on végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű komplex trihalogenid-vegyületként vizes hidrogén-bromid-oldatban elemi brómmal előállított komplex hidrogén-tribromidot használunk. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű komplex trihalogenid-vegyületként vizes nátrium- vagy kálium-bromid-oldatban elemi brómmal előállított komplex nátrium- vagy kálium-tribromidot használunk. 1 db ábraoldal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 760214, OTH, Budapest