167573. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidroxi-7-alkoxi-kinolin- vegyületek előállítására
7 167573 8 kapunk. Kitermelés 97,5%, op.: 278 C°. Dimetilformamidból való átkristályosítás után az op.: 285-287 C°-ra emelkedik. Analízis: számított: C =57,83%, H =4,45%, N = 5,62%, talált: C =57,76%, H =4,52%, N = 5,66% 7. 3,06 g (0,02 mól) 2-etoxi-4-amino-fenolt és 3,38 g (0,02 mól) a-ciano-j3-etoxi-akrilsav-etilésztert 30 ml benzinben forralunk 3 órán át. A kivált szilárd anyagot szűrjük és benzinnel mossuk. 5,2 g mogyorószínű j3-(3-etoxi-4-hidroxi-anilino)-a-karbetoxi-akrilnitrilt kapunk, melynek olvadáspontja 130 C°. Kitermelés: 94,7%. Analízis: számított: C =60,85%, H =5,84%, N =10,14%, talált: C =60,70%, H =5,98%, N =10,24%. 8. 5,52 g (0,02 mól) |3-(3-etoxi-4-hidroxi-anilino)-a-karbetoxi-akrilnitrilt 100 ml difiiben fonalunk 3 órán át. Lehűlés közben a reakcióelegyből szilárd anyag válik ki, melynek kicsapódását 100 ml benzin hozzáadásával tesszük teljessé. A keletkezett terméket szűrjük és benzinnel mossuk. 2,85 g barnaszínű 4,6-dihidroxi-7-etoxi-kinolin-3-karbonsav-nitrilt kapunk, op.: 285 C°, kitermelés 62%. Dimetilformamidból való átkristályosítás után az olvadáspont 336 C°-ra emelkedik. Analízis: számított: C =62,60%, H =4,38%, N =12,17%. talált: C =62,30%, H =4,42%, N =12,35%. 9. 0,34 g (0,0015 mól) 4,6-dihidroxi-7-etoxi-kinolin-3-karbonsav-nitril, 34 ml etilalkohol és 10 ml tömény sósav elegyét 10 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 10 ml vizet adunk, a kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. 0,28 g (67%) fehérszínű, 270C°-on olvadó 4,6-dihidroxi-7-etoxi-kinolin-3-kar bonsav-etilésztert kapunk. A termék a 3. példa szerint előállított vegyülettel nem ad olvadáspont-csökkenést. 10. 0,34 g (0,0015 mól) 4,6-dihidroxi-7-etoxi-kinolin-3-karbonsav-nitrilt 15 ml etilcelloszolvban (2-etoxi-etanol) 0,77 g (0,013 mól) káliumhidroxidnak 5 ml vízzel képezett oldatával 6 órán át forralunk. A reakcióelegyet lehűtjük, híg sósavval pH-2-re savanyítjuk. A kiváló anyagot szűrjük, vízzel mossuk és dimetilfoimamidból átkristályosítjuk. 0,2 g (53,3%) 4,6-dihidroxi-7-etoxi-kinolin-3--karbonsavat kapunk. Op.: 285 C°. A termék a 6. példa szerint előállított vegyülettel nem ad olvadáspont-csökkenést. 11. 2,49 g (0,01 mól) 4,6-dihidroxi-7-etoxi-kinolin-3-karbonsavat 50 ml etanolban szuszpendálunk. 2,5 ml bórtrifluorid-dietiléter komplexszel kezeljük és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 5 forraljuk 2 órán át. A reakcióelegyet 200 ml hideg vízbe öntjük. A kiváló szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. 1,92 g (69%) fehérszínű, 4,6-dihidroxi-7-etoxi-kinolin-3-karbonsav-etilésztert kapunk. A termék 10 270C°-on olvad és a 3. példa szerint előállított vegyülettel nem ad olvadáspont-csökkenést. Szabadalmi igénypontok: 15 1. Eljárás (I) általános képletű 4,6-dihidroxi-7--alkoxi-kinolin-3-karbonsav-észterek előállítására, mely képletben R1 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, R2 jelentése rövidszénláncú alkil- vagy 20 fenil-(rövidszénláncú)-alkil-csoport, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet, mely képletben R1 jelentése a fentmegadott, 25 hidrogénnel redukálunk, majd a kapott (III) általános képletű vegyületet, mely képletben R1 jelentése a fentmegadott, valamely (IV) általános képletű vegyülettel kondenzáljuk, mely képletben R2 jelentése a fentmegadott és az így kapott (V) 30 általános képletű vegyületet, ahol R1 és R 2 jelentése a fentmegadott, ciklizáljuk, vagy b) valamely 6-rövidszénláncú alkanoiloxi-7-rövidszénláncú alkoxi-4-hidroxi-kinolin-3-karbonsav-észtert szelektív elszappanosításnak vetünk alá, 35 vagy c) valamely (III) általáos képletű vegyületet, mely képletben R1 jelentése a fentmegadett, a-ciano-0-etoxi-akrilsav-etilészterrel reagál tatjuk, az így kapott (VII) általános képletű vegyületet, mely 40 képletben R1 jelentése a fentmegadott, ciklizáljuk és a kapott (VIII) általános képletű nitril vegyületet, mely képletben R1 jelentése a fentmegadott, lúgos vagy savas hidrolízisnek, majd észterezésnek vetjük alá, vagy 45 d) valamely (VIII) általános képletű vegyületet savas közegben egy R2OH általános képletű alkohollal - ahol R2 jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy e) valamely (I) általános képletű vegyületet 50 hidrolízissel savvá alakítunk, a savból egy R2 OH általános képletű alkohollal -ahol R2 jelentése a fenti — más (I) általános képletű észtert alakítunk ki. 55 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyület redukcióját, mely képletben R1 jelentése a fentmegadott, palládium/szén katalizátor jelenlétében hidrogénnel 60 végezzük el. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót oldószeres közegben, előnyösen sav-víz elegyben végez-65 zük el. 4
