167566. lajstromszámú szabadalom • Eljárás lineáris polimerek előállítására
7 167566 8 forrón választótölcsérbe áttöltjük, és az N-formil-N'-akriloil-metiléndiaminból álló alsó fázist elválasztjuk. Hozam: 1250 g (97%). A termék metilén-bisz-akrilamidtól gyakorlatilag mentes. Rövid állás után a termék kikristályosodik, olvadáspontja 128 C° (bomlik). Ha a fenti példában ciklohexán helyett azonos mennyiségű benzolt alkalmazunk és a fenti módon járunk el, akkor hasonló jó eredményhez jutunk. Sósav helyett felhasználható foszforsav, p-toluolszulfonsav, bórtrifluorid-éterkomplex, kénsav, trifluorecetsav, triklórecetsav, vagy hasonló anyagok. 2. példa Az 1. példa szerinti polimerizációs készülékbe a következő összetételű monomer emulziót 40—42 C közötti hőmérsékleten 4 óra hosszat polimerizáljuk: 160 g vinilacetát 200 g akrilsav-butilészter 50 g alábbi képletű N-kariloil-N'-formil-metiléndiamin H-CO-NH-CH2 -NH-CO-CH=CH 2 500 ml ionmentes víz, 10 g olefinszulfonát, 10 g Triton X 100 (emulgeátor) 5 g laurilszulfát Katalizátorként 50 ml vízben oldott 4,2 g nátriumperoxid-diszulfátot és 2,0 g VI. képletű l-metü-hidrogén-3-(p-toluolszulfonil)-2-aza-szukcinátot 50 ml 2 n nátriumkarbonát oldatban feloldva alkalmazunk. A kapott nem térhálós polimer homogén diszperziójának polimertartalma 39,6 súly%, pH-értéke 2,8. A 110C°-on megszárított térhálós polimerből álló rugalmas polimer film vízben és szerves oldószerekben oldhatatlan. A szükséges N-akriloü-N'-formil-metiléndiamin a következő módszerrel állíthatók elő: 450 g (10 mól) formamidot és 300 g paraformaldehidet 3 óra hosszat 110C°-on keverünk. 60 C°-ra lehűtjük és 350 g (5 mól) akrilamidot adunk hozzá. Ezután 1 g para-toluolszulfonsavat adagolunk be és az elegyet 4 óra hosszat 60 C°-on keverjük. A fenti módon N-akriloil-N'-formilmetiléndiamin 50%-os metilformamidos tiszta oldatához jutunk. A redukáló katalizátorkomponensként alkalmazott • l-metil-hidrogén-3-(p-tolilszulfonil)-2-aza-szukcinátot a következő módon állítjuk elő: 7,5 g metilkarbamát, 17,8 g p-toluolszulfinsavnátriumsó, 26 g glioxilsav, 40%-os vizes oldata, 100 ml víz és 20 g 85%-os hangyasav elegyét 5 óra hosszat 40 C°-on keverjük. 2 óra reagáltatás után az oldat a reakciótermék kezdődő kikristályosodása folytán megzavarosodik. A reakció befejezése után az elegyet +10 C°-ra lehűtjük, leszívatjuk és jeges vízzel mossuk. Foszforpentoxid felett történő 5 szárítás után 29,5 g (76%) l-metil-hidrogén-3-(p-tolilszulfonil)-2-aza-szukcinátot kapunk, amelynek olvadáspontja 101 C°. 10 3. példa Az 1. példában leírt polimerizációs készülékbe az alábbi összetételű monomer emulziót 63—65 C° közötti hőmérsékleten 2,5 óra hosszat poli-15 merizáljuk: 500 g akrilnitril 1550 g akrilsav-butilészter 25 g N-metilolakrilamid 20 75 g VII képletű vegyület (olvadáspontja 108 C°) 4000 ml ionmentes víz 80 g Mersolat H (emulgeátor) 25 Katalizátorként 800-800 ml vízben feloldott 12 g káliumperoxidiszulfátot és 24 g nátriumpiroszulfitot adagolunk. A térhálósítatlan polimerizátum így kapott 30 homogén diszperziójának pH-értéke 6,7, polimer tartalma 29,8súly%. A 90 C°-on szárított szívós, rugalmas polimer film a térhálósított polimerből áll, vízben és 35 szerves oldószerekben oldhatatlan. 4. példa 40 Saválló acélból készült autoklávba az alábbi összetételű monomer emulziót 4 óra hosszat 50 C°-on polimerizáljuk: 150 g akrilnitril 45 lOOgbutadién 15 g metakrilsav 5 g alábbi képletű vegyület H-CO-NH-CH2 -NH-CO-CH=CH-CH 3 50 (olvadáspontja 128 C° (bomlik) 200 ml ionmentes víz 20 g Triton X-200 (emulgeátor) 10 g olefinszulfonát 55 0,5 g dodecilmerkaptán 2,0 g nátriumperoxidiszulfát 1,0 g VIII. képletű l-metil-hidrogén-3--(p-tolilszulfonil)-2-azaz-szukcinát-katalizátor 60 A térhálósítatlan polimer így kapott homogén diszperziójának polimer részaránya 25,7 súly%. A 95 C°-on szárított, flexibilis lágy térhálós polimerből álló polimer film vízben és szerves 65 oldószerben oldhatatlan. 4
