167539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-szénhidrogének katalitikus polimerizálására

9 167539 10 további kísérletet végeztünk. A katalizátor készítmény első komponense azonos volt az 1. példában használt komponenssel. A polimerizáció végrehajtására 6,66 g 1. példa szerint készített, 0,51 mmól titánt tartalmazó 5 katalizátor komponenst helyeztünk argon atmoszférában a polimerizációs edénybe. A polimerizációs edényt lezártuk, és 400 ml n-heptánt, majd 1,5 mmól triizobutilalumínium n-heptánnal készített 25 s%-os oldatából 1,2 ml-t adtunk a katalizátor 10 komponens szuszpenziójához. A keveréket 60° -ra melegítettük, és 2,4 att nyomáson propilént vezettünk az edénybe. 5 órai reagálás után a melegítést abbahagytuk, a polimert tartalmazó reakciókeveréket lehűtöttük, a túlnyomást leenged- 15 tük, és a katalizátort n-butanollal lefojtottuk. A szilárd polimert összegyűjtöttük, alkohol-víz eleggyel mostuk, és megszárítottuk. A kapott polimer az 1. példa szerint kapott polimerrel ellentétben kis kristályosodási fokú volt, és csak 20 42 s% forrásban levő n-heptánban oldhatatlan polipropilént tartalmazott. 3. példa 25 Bizonyos kívánatos fizikai sajátságú magnéziumoxid, vagyis olyan magnéziumoxid felhasználása szükségességének további igazolására, amelyben a titán(IV)kloriddal való reakció után a klór:titán 30 arány legalább 10 :1 és előnyösen nagyobb mint 20:1, polimerizációs katalizátort készítettünk az előzőkben leírt módszer szerint. A magnéziumoxidot az 1. példában leírt módon kalcináltuk, majd forró titán(IV)kloriddal 110 és 135° között 35 impregnáltuk. A készítményt az előzőkben leírt módon háromszor forró titán(IV)kloriddal extraháltuk, majd a titán(IV)klorid-magnéziumoxid készítményt összegyűjtöttük, mostuk, és megszárítottuk. A termék elemi összetétele a következő volt: 40 Ti 4,1%, Cl 20,8%, Cl: Ti = 7 : 1. Ezután 0,59 g a fentiek szerint készített, 0,5 mmól titánt tartalmazó katalizátor komponenst 4

$ polimerizációs edényben argon atmoszférába helyeztük, az edényt lezártuk, és n-heptánt adtunk hozzá. A kapott szuszpenzióhoz keverése közben 1,61 mmól triizobutilalumíniumot adtunk. Ezután 1,68 mmól dietilfenilfoszfint adtunk a katalizátor 50 készítményhez, majd a kapott keveréket 60°-ra melegítettük, és 2,4 att nyomáson propilént vezettünk be. A reakciót 5 óra alatt 60°-on lezajlani hagytuk, majd a melegítést megszüntettük, a készüléket és a tartalmát szobahőmérsékletre 55 hagytuk hűlni, a túlnyomást leengedtük, és a katalizátort n-butanollal lefojtottuk. A szilárd polimert összegyűjtöttük, alkohol-víz eleggyel mostuk, és megszárítottuk. Habár a kapott polipropilén 80 s%-a forrásban levő n-heptánban 60 oldhatatlan volt, az előállítás csak 600 g polimer/g titán aktivitással ment végbe. Ez áll szemben a 3500 g polimer/g titán aktivitással, amikor is a kapott polipropilén 81 s%-a oldhatatlan forrásban levő n-heptánban. Az utóbbi polimert az 1. példa- 65 ban ismertetett új polimerizációs katalizátor készítmény alkalmazásával kaptuk, amelyben a klór: titán arány 34:1 volt, a jelen példa katalizátorának 7 :1 arányával szemben. 4. példa A kívánatos fizikai sajátságú magnéziumoxid előnyeinek további bemutatására az 1. példában leírt módszer szerint egy további új polimerizációs katalizátor készítményt állítottunk elő. Az 1. példában használt magnéziumoxiddal azonos fizikai sajátságú magnéziumoxidot az előzőkben leírt módon forró titán(IV)kloriddal impregnáltunk. Az így készített katalizátor komponensből 5,12 g-ot (0,37 mmól titántartalommal) polimerizációs edényben argon atmoszférába helyeztünk, az edényt lezártuk, és 400 ml n-heptánt adtunk hozzá. A kapott szuszpenziót szobahőmérsékleten kevertük, és közben 1,0 mmól triizobutilalumíniumot és 3,7 mmól dietilfenilfoszfint adtunk hozzá. A kapott keveréket ezután 60°-ra melegítettük, és 2,4 att nyomáson propilént vezettünk bele. 5 órai reagálás után a polimert tartalmazó reakciókeveréket lehűtöttük, a túlnyomást leengedtük, és a katalizátort 4 ml n-butanol hozzáadásával lefojtottuk. A polimerizációs reakcióból kapott szilárd anyagot összegyűjtöttük, alkohol-víz eleggyel mostuk, és megszárítottuk. Azt találtuk, hogy a polipropilén 89 s%-a oldhatatlan volt forrásban levő n-heptánban, ami a polimer nagyfokú kristályosodására mutat. Ebből tehát látható, hogy bizonyos fizikai sajátságokkal rendelkező szilárd hordozó, különösen kémiailag kötött titán(IV)kloridot tartalmazó magnéziumoxid felhasználásával, majd a katalizátor komponenst HA vagy HIA csoportba tartozó szerves fém vegyületének vagy származékának hozzáadásával aktiválva és a készítményt egy Lewis-bázis módosító hozzáadásával módosítva olefin szénhidrogénből adott mennyiségű titánra vonatkoztatva olyan polimert kaphatunk nagy hozammal, amely nagy mértékben kristályos és több, mint 80%-a forrásban levő n-heptánban oldhatatlan. 5. példa Ebben a példában új polimerizációs katalizátor készítményt állítottunk elő az 1. példa szerint. Az 1. példában megadott sajátságú magnéziumoxidot forró titán(IV)kloriddal impregnáltunk a katalizátor komponens elkészítésére. A katalizátor komponenst polimerizációs edényben argon atmoszféra alá helyzetük, lezártuk, és n-heptánt adtunk hozzá. Az oldatot szobahőmérsékleten kevertük, miközben triizobutilalumíniumot és dietilfenilfoszfint adtunk hozzá. A kapott keveréket 60°-ra melegítettük, és 2,4 att névleges nyomáson etilént vezetünk hozzá. A kívánt 5 órás tartózkodási idő leteltekor a polimert tartalmazó reakciókeveréket lehűtöttük, a túlnyomást leengedtük, és a katalizátort n-butanol hozzáadásával lefojtottuk. A kapott szilárd anyagot 5