167518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zabályos poliészter-amid szintéziséhez alkalmazható monomerek előállítására
11 167518 12 fehér szilárd termék, amelyet a kiinduló diaminra vonatkoztatva 79%-os kitermeléssel kaptunk, 278 C°-os op-tal rendelkezett, az aminocsoport tartalom 41,3 meq/kg-al volt egyenlő és elemi analízise a következő értékeket adta: számított C 66,90 H 6,44 N 6,01 talált C 66,80 H 6,70 N 6,30 16. Példa N,N'-(p-karbometoxibenzoil)-l,2-diaminoetán előállítása Az 1. példában leírt készüléket alkalmazva 12 g 1,2 diaminoetánt reagáltattunk 650 cm3 forró toluolban és 170 cm3 forró metilalkoholban oldott 233 g dimetiltereftaláttal. Ezután 1,91 M-os CH3 OLi metilalkoholos oldat 14,4 cm 3 -ét adagoltuk. A reakciót 5 óra múlva leállítottuk. A terméket bélelt buchneren forrón leszűrtük, 500 cm3 forró (70 C°) toluollal mostuk és azután 500 cm3 hideg vízzel, a katalizátor kinyerésére. A 25 g fehér port 80C°-on dimetilformamiddal kristályosítottuk. Olvadáspontját 315C°-nak és bázisos csoport tartalmát 28,6 meq/kg-nak találtuk. Az elemi analízis szerint C2 0 H 2 0 N 2 0 6 számított: C 62,6 H 5,4 N 7,3 talált: C 62,7 H 5,4 N 7,5 17. Példa N-N'-(karbometoxikapriloil)-l ,12-dodekándiamin előállítása A 14. példában leírthoz hasonló készüléket alkalmazva 40 g 1,12 dodekándiamint oldottunk 650 cm3 vízmentes toluolban és 158 cm 3 vízmentes metilalkoholban. 260 g dimetilazelát hozzáadagolása után az elegyet a teljes oldódásig (70 C°) hevítettük. Ezután adagoltunk 14,4 cm3 1,91 M-os metilalkoholos CH3 OLi oldatot. A reakciót 9 órán át folytattuk, a terméket lehűtve leszűrtük. A csapadékot hidegen mostuk 500 cm3 etiléterrel. A fehér szilárd anyag, amelyet a betáplált aminra vonatkoztatott 71%-os kitermeléssel kaptunk, 129 C°-os olvadásponttal rendelkezett, a differenciát termoelemzéssel, a szabad aminocsoport tartalom pedig 44,6 meq/kg értéket adott. Az elemi analízis szerinti képlet C32 H 60 N 2 O 6 számított C 67,6 H 10,57 N 4,93 talált: C 67,8 H 10,7 N 5,3 . 18. Példa N-N'-(p-karbometoxibenzoil)-1,7-heptán-diamin előállítása 5 Azonos berendezésben, mint a 14. példában, 26 g heptándiamint oldottunk 780 cm3 vízmentes toluolban és 220 cm3 metilalkoholban, majd 233 g dimetiltereftalátot adagoltunk és az elegyet a terjes 10 oldódásig hevítettük. Ezután 17,3 cm3 1,91 M-os metilalkoholos CH3 OLi oldatot adagoltunk. 60 perc múlva kezdett leválni a diamidoészter vegyület. 15 A reakciót keverés közben 270 percig folytattuk. A reakcióelegyet lehűtöttük szobahőmérsékletre és 2 liter kloroformot adagoltunk a benne reagált dimetiltereftalát feloldására. 20 A terméket leszűrtük és nagy vákuumban szárítottuk. A 93 g fehér anyagot egymásután forró kloroformmal, hideg metilalkohollal mostuk, a katalizátor nyomok eltávolítása céljából. 25 A kapott diamidoészter (amelynek kitermelése 57%-os a diaminra vonatkoztatva) 220 C°-os olvadásponttal rendelkezett a differenciál termoelemzésből számítva és a szabad aminocsoport tartalom értéke 39,2 meq/kg. Az elemi analízis sze-30 rint C25 H 30 N 2 0 6 számított C 66,10 H 6,61 N 6,17 35 talált C 66,50 H 7,0 N 6,53 19. Példa 40 N-N'-(p-karbometoxibenzoil)-l ,5 diamino-pentán előállítása Az előző példák szerint dolgozva 24,5 g 1,5-pen-45 tametiléndiamint és 233 g dimetiltereftalátot forrón feloldottunk 780 cm3 vízmentes toluol és 220 cm 3 metilalkohol elegyében. Amikor a szuszpenzió kitisztult, 17,3 cm3 1,91 M-os metilalkoholos CH3OLÍ oldatot adagoltunk. A csapadék 65 perc 50 múlva kezdett kiválni és a reakciót keverés közben 270 percig folytattuk. A diamidoésztert forrón leszűrtük bélelt tölcséren és 1 liter forró kloroformmal mostuk a dimetiltereftalát felesleg eltávolítására. Lehűtés után a terméket leszűrtük és a 55 szervetlen sónyomok eltávolítására forró metilalkohollal mostuk. 61 g fehér terméket kaptunk (kitermelése 59,60% a betáplált diaminra vonatkoztatva) amit 60 dimetilformamiddal kristályosítottunk ki 90-100 C°-on. A differenciál termoelemzés szerint 229 C°os op-t kaptunk. A szabad aminocsoport tartalom értéke 29,3 meq/kg volt és az elemi analízis szerinti C23 H 26 N 2 0 6 megegyezett az el-65 méleti összetétellel. 6
