167518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zabályos poliészter-amid szintéziséhez alkalmazható monomerek előállítására
5 167518 6 lehűtve, szűrve, a szilárd anyagot 500 cm3 benzollal mosva és szárítva, 16,2 g monomert kaptunk. (A kitermelés a kiinduló diaminra vonatkoztatva 43%), op. 121 C°, elemi analízis: C = 57,5%, (elméleti 58,0), H = 8,6% (8,6), N = 7,4% (7,5). 3. példa N-N'-karbobutoxibenzoilhexametilén-diamin előállítása 2780 g (10 mól) di-butiltereftalátot és 116 g (1 mól) hexametiléndiamint tápláltunk be egy 5 l-es lombikba, amely mechanikus keverővel, bemerülő hőmérővel vigreux kolonnával és desztilláló csatlakozással volt ellátva. A levegőt nitrogénnel kiűztük és megkezdtük a fűtést, a hőmérséklet egy óra alatt 200 C°-ra nőtt. A reakció elegyet 4 órán át 200-220 C° közötti hőmérsékleten tartottuk, a szabaddá váló butilalkoholt ledesztilláltuk. Ezután hűtöttünk, fenntartva az inert atmoszférát. Amikor a hőmérséklet elérte a 150 C -ot, 2000 cm3 butilalkoholt adagoltunk folyamatosan, a szuszpenzió 100C°-ig történő lehűtésével. Ezután a termosztált tölcséren, 100C°-on szűrtünk. A szűrletből a terméket lehűtéssel leválasztottuk, szűréssel elkülönítettük, négyszer mostuk 2 liter acetonnal és vákuumban 60 C°-on szárítottuk. 460 g nyers terméket kaptunk, amit forró butilalkohollal és forró szűréssel tisztítottunk. A lehűtött butilalkoholból 328 g monomert kaptunk (a kitermelés a kiinduló diaminra vonatkoztatva 62,5%) op-ja: 187 C°, a szabad amin csoport: 10,6 eq./106 g, C = 68,9% (az elméleti 68,8),H = 7,6% (7,6), N = 5,1% (5,34). 4. példa N-N'-p-karbopropoxibenzoil-hexametilén-diamin előállítása. 500 g (2 mól) di-propiltereftalátot és 23,2 g (0,2 mól) hexametiléndiamint adagoltunk a 3. példában leírthoz hasonló készülékbe. 45 perc alatt 200 C°-ra melegítettük fel, és 200 C°-on tartottuk 4 órán keresztül, ledesztillálva a szabaddá váló propilalkoholt. Lehűtöttük az elegyet és 1 liter acetonban diszpergáltuk, leszűrtük, a szilárd anyagot másik 600 cm3 acetonnal mostuk és kemencében szárítottuk. A terméket forró n-propilalkohollal tisztítottuk egy Kumagawa-extraktorban. Op: 193-194 C°, a kitermelés 50% a kiinduló diaminra számolva, a szabad amin csoportok: 28 equiv./106 g. 5. Példa N—N'-p-karbobutoxibenzoiletiléndiamin előállítása 5 278 g di-n-butiltereftalátot és 6,6 ml etiléndiamint refluxáltunk 2 órán át 200 C°-on nyomás alatt, ezután az illékony részt desztilláltuk két órán át ismét 200C°-on. Az elegyet 150C°-ra 10 hűtöttük le és 500 cm3 n-BuOH-t adagoltunk folyamatosan. Az elegyet állni hagytuk egy éjszakán át. Leszűrtük és a szilárd anyagot 150 cm3 (BuOH)-val mostuk és szárítottuk. 34 g terméket kaptunk, amelyet 500 cm3 n-BuOH-val forrón tisz-15 títottunk. A monomert kivontuk, míg az oligomerek oldhatatlanul visszamaradtak. A butiloldatot lehűtve 22 g terméket kaptunk. Op: 210-212 C°, az elemi analízis adatai: C = 66,8 (az elméleti 66,6), H = 7,l (6,83), N=5,6 (5,97). 6. Példa N—N'-omega-karboetoxivalerildodekametilén-diamin 25 előállítása 20 g 1,12-dodekametiléndiamint és 202 g dietiladipátot adagoltunk be egy háromnyakú 500 cm3 -es lombikba, amelynek mechanikus ke-30 verője, bemerűlő hőmérője és kis, sztrippelő kolonnája volt. Inert atmoszférában a hőmérsékletet 152C°-ra növeltük és három órán át melegítettük. Ezután 170C°-ra növeltük a hőmérsékletet és ezt a 35 hőmérsékletet további 3 órán át tarottuk. A reakcióban keletkezett etilalkoholt ledesztilláltuk. A reakció végén az elegyet lehűtöttük és egy éjszakán át állni hagytuk és a keletkezett félig szilárd anyagot 250 cm3 etiléterrel nyertük ki, 40 leszűrtük és háromszor mostuk 100 cm3 etiléterrel. Az ily módon kapott 57 g szilárd terméket forró benzolos extrakcióval tisztítottuk 3 órán át. A monomert benzolos oldatból, hűtéssel kris-45 tályosítottuk ki, leszűrtük, 100 cm3 etiléterrel mostuk és szárítottuk, 34 g terméket kaptunk, amelynek olvadáspontja 116-119 C°. Az elemi analízis adatai: C = 65,7 (az elméleti 65,6), H = 10,2 (10,1), N = 5,7 (5,4). 7. Példa N-N'-omega-karboetoxivalerildiamin-diciklohexilmetán 55 előállítása 202 g dietiladipátot és 21 g 4,4'-diaminodiciklohexilmetánt reagáltattunk inert atmoszférában 4 órán át 160 C°-on és 1 órán át 170 C°-on. A 60 keletkezett etilalkoholt ledesztilláltuk. Lehűtöttük és a félig szilárd elegyet 200 cm3 etiléterrel nyertük ki, leszűrtük és háromszor mostuk 100 cm3 etiléterrel. A nyers terméket benzolos oldatból lehűtve 65 kristályosítva tisztítottuk. Leszűrés után 100 cm3 3
