167517. lajstromszámú szabadalom • Benzimidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények valamint eljárás hatóanyaguk előállítására
5 167517 6 szárítjuk. 9,8 g metil-l-(3'-/5\6'-dihidropiranil/)-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátot kapunk. A termék 218 C°-on bomlik. Elemzés CiS H )6 N 4 04 képlet alapján: számított: C : 56,96%, H :5,1%, N : 17,71%, talált: C :55,9%, H : 5,3%, N : 16,5%. 4. példa Metil-1-(2'-tetrahidrofurfuril)-karbamoil-2--benzimidazolil-karbonát A. lépés: 2-Tetrahidrofurfuril-izocianát 1250 ml toluolba 100 g foszgént vezetünk, majd az oldatba T-12C°-on 100 g tetrahidrofurfurilamint és 0,2 g 1,2-dinitrobenzolt csepegtetünk. A reakcióelegyet 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, eközben az elegybe lassú ütemben foszgént vezetünk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, és a maradékot desztilláljuk. 40,5 g színtelen, folyékony 2-tetrahidrofurfuril-izocianátot kapunk, fp.: 92 C°/30 Hgmm, n^° = 1,4520. B. lépés: Metil-1-(2'-tetrahidrofurfuril)-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamát 30 g metil-2-benzimidazolil-karbamát és 1 g 1,4-diaza-biciklo(2,2,2)oktán 300 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójába 30 g 2-tetrahidrofurfuril-izocianátot csepegtetünk, majd az elegyet 20 órán át keverjük, és a csapadékot vákuumban leszűrjük. 19 g metil-1 -(2'-tetrahidrofurfuril)-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátot kapunk, op.: 140 C° (bomlás). A szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot izopropiléterrel mossuk, és szárítjuk. A kapott nyers terméket kloroformban oldjuk, és a tiszta terméket hexánnal kicsapjuk. További 19 g metil-l-(2'-tetrahidrofurfuril)-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátot kapunk, op.: 140 C° (bomlás). A szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot izopropiléterrel mossuk, és szárítjuk. A kapott nyers terméket kloroformban oldjuk, és a tiszta terméket hexánnal kicsapjuk. További 19 g metil-1-(2'-tetrahidrofurfuril)-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátot kapunk. A fehér, szilárd anyag 140 C°-on bomlik. Elemzés CiS Hi 8 N 4 04 képlet alapján: számított: C : 56,6%, H :5,7%, N : 17,6%, talált: C :56,3%, H :5,7%, N : 17,6%. A termék infravörös abszorpciós spektrumában karbonil-, =C=N és -NH- sáv, valamint aromás sávok jelennek meg. 5. példa Metil-1 -triklórakrilil-karbamoil- 2--benzimidazolil-karbamát 5 A. lépés: Triklórakrilil-izocianát 525 ml -xdiklóretán és 225 g triklórakrilamid elegyéhez + 2 C°-on 260 ml oxalilkloridot adunk. A 10 reakcióelegyet 1 órán át 0 C°-on tartjuk, majd 16 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot desztilláljuk. 232 g triklórakrjlil-izocianátot kapunk. Fp.: 86C°/20Hgmm, n&5 = 1,538. B. lépés: Metil-1-triklórakrilil-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamát 20 160 ml tetrahidrofurán, 10 g metil-2-benzimidazolil-karbamát és 0,1 g l,4-diaza-biciklo(2,2,2)oktán elegyébe 13,5 g triklórakrilil-izocianátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 17 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban szűrjük, és a 25 kristályos anyagot petroléterrel mossuk. A terméket csökkentett nyomáson szárítjuk. 18,2 g szilárd, 231 C°-on olvadó metil-1-triklórakrilil-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátot kapunk. 30 Elemzés C13 H 9 Cl3N404 képlet alapján: számított: C : 39,86%, H : 2,33%, N : 14,32%, Cl : 27,16%, 35 talált: C :41,4%, H : 3,1%, N : 13,6%, Cl :26,4%. A termék infravörös abszorpciós spektrumában karbonil-, OH/-NH-, =C=N és aromás sávok 40 jelennek meg. 6. példa 45 Fungicid hatás vizsgálata E kísérlet sorozatban a metil-1-(4'-tetrahidropiranil)-karbamoil-2-benzirnidazolil-karbamát („A" vegyület), metil-1 -(2'-tetrahidropiranil)-karbamoil-2-50 -benzimidazolil-karbamát („B" vegyület) és metil-1--(3-/5', 6'-dihidropiranil/ )-karbamoil-2-benzolil-karbamát („C" vegyület) fungicid hatását vizsgáltuk. 55 A) Botrytis cinerea elleni hatás vizsgálata folyékony táptalajon 4 ml zabliszt-alapú táptalajra 0,5 ml Botrytis cinerea spóraszuszpenziót és 0,5 ml a táblázatban 60 megadott mennyiségű hatóanyagot tartalmazó szuszpenziót veszünk fel, és a rendszert 6 napon át 24 C -on tároljuk. Ezután meghatározzuk a hatóanyagok %-os aktivitását a kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva. Az eredményeket az 1. táblázatban 65 közöljük. 3
