167495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oliefinek polimerizálására
7 167495 8 Az előnyös szilícium- és ónvegyületek szerkezetét az R1R2R3R4M vagy RjR^n általános képlet fejezi ki, ezekben a képletekben M szilícium- vagy ónatomot jelent, és R1( R 2 , R 3 és R4 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogén- vagy halogénatomot vagy alkil-, arilalkoxivagy ariloxicsoportot jelentenek, és legalább egyikük halogénatomot jelent. Az előnyösek az 1—8 szénatomos alkilcsoportok. Előnyös árucsoport a fenil- és a naftilcsoport. Az előnyös alkoxicsoportok 1—8 szénatomosak. Az ariloxicsoport előnyösen fenoxi- vagy naftoxi-csoport. A halogénatomok közül előnyös a klór- és a brómatom. Különösen előnyös vegyületek a szilíciumtetrahalogenidek, szilíciumalkilhalogenidek, szilíciumhidrogénhalogenidek, óntetrahalogenidek, óndihalogenidek, ónalkilhalogenidek és ónhidrogénhalogenidek. Mindenekelőtt a szilíciumtetrahalogenidek és az óntetrahalogenidek ajánlhatók. Ilyen vegyületek például a szilíciumtetrabromid, óntetrabromid, szilíciumtetraklorid, óntetraklorid, metilszilíciumtriklorid, etilszilíciumtriklorid, butilszilíciumtriklorid, dimetilszilíciumdiklorid, dietilszilíciumdiklorid, dibutilszilíciumdiklorid, trimetilszilíciumklorid, trietilszilíciumklorid, tributilszilíciumklorid, metilóntriklorid, etilóntriklorid, butilóntriklorid, dimetilóndiklorid, dietilónklorid, trimetilónklorid, trietilónklorid, monoklórszilán, diklórszilán triklórszilán, ónkloridtrihidrid, óndikloriddihidrid, óntrikloridhidrid, és ónklorid. Különösen előnyösek a szilíciumtetraklorid és az óntetraklorid. A titán- és vanádiumvegyületek például TÍX4 általános képletű vegyületek — ebben a képletben X halogénatomot jelent —, a Ti(OR)4. n X n általános képletű vegyületek -ebben a képletben X a fenti jelentésű, R előnyösen 1-12 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n értéke 0,1,2 vagy 3 -, a VOX3 általános képletű vegyületek - ebben a képletben X a fenti jelentésű -, és a VX4 általános képletű vegyületek - ebben a képletben X a fenti jelentésű -. A titánvegyületek, különösen a TiX4 általános képletűek, mindenekelőtt a titántetraklorid előnyös. A találmány szerinti katalizátor a fent leírt (a) átmenetifém-katalizátorkomponens és a periódusos rendszer I—III csoportjába tartozó fém (b) szerves fémvegyülete katalizátorkomponens kombinációjából áll. A (b) szerves fémvegyület katalizátorkomponens például egy RM képletű vegyület - ebben a képletben R alkil- vagy árucsoportot és M lítium-, nátrium- vagy káliumatomot jelent, vagy egy R2 M' általános képletű vegyület - ebben a képletben R a fenti jelentésű és M' cink- vagy kadmiumatomot jelent -, vagy egy R2_iMgXi általános képletű vegyület - ebben a képletben R a fenti jelentésű, X halogénatomot jelent, és 1 értéke 0 vagy 1, MAIR4 általános képletű vegyület - ebben a képletben R és M a fenti jelentésűek, vagy egy R'3. m AlX m általános képletű vegyület - ebben a képletben R' hidrogénatomot vagy alkil- vagv árucsoportot jelent, X a fenti jelentésű, és m értéke 0, 1, 2 vagy 3, vagy egy R'3_aAl(OR) n általános képletű vegyület - ebben a képletben R' 5 a fenti jelentésű, és n értéke 0, 1, 2 vagy 3, vagy egy RA1 (OR)X általános képletű vegyület lehet -ebben a képletben R és X a fenti jelentésűek -. Ha a fenti képletekben két vagy több R, R' és 10 X van, akkor azok azonosak vagy különbözők lehetnek. Az R vagy R' által képviselt előnyös alkilcsoportok 1-12 szénatomot tartalmaznak, és az előnyös R vagy R' által képviselt árucsoportok fenil- vagy benzilcsoportok. X előnyösen klór- vagy 15 brómatomot jelent. A fent felsorolt szerves fémvegyületek közül előnyösek a R'3 . m AlX m , az R'3 . n Al(OR)„ és R2-1MGX1 általános képletű vegyületek és a dialkilcinkvegyületek. Ilyenek például a trialkilalumíniumok, alkilalumíniumhalogenidek, 20 alkilalumíniumhidridek, dialkilcinkek, dialkilmagnéziumok és alkilmagnéziumhalogenidek. Egyedi példák a trietilalumínium, dietilalumíniumhidrid, tripropilalumínium, tributilalumínium, dietilalumíniumklorid, dietilalumíniumbromid, dietilalumí-25 niumetoxid, dietilalumíniumfenoxid, etilalumíniumetoxiklorid és etilalumíniumszeszkviklorid. Ezek közül a trialkilalumíniumvegyületek, például a trietilalumínium vagy tributilalumínium, a dialkilalumíniumhidridek, mint a diizobutilalumínium-30 hidrid és a dialkilalumíniumhalogenidek, mint a dietilalumíniumklorid előnyösek. A találmány szerinti katalizátorral végzett olefinpolimerizációt előnyösen iners szerves folyékony 35 közegben (vagy iners szerves oldószerben) hajtjuk végre. Az (a) átmenetifém-katalizátorkomponens mennyisége az iners szerves folyékony közegben literenként titán- vagy vanádiumatomként számítva 0,001-0,5 mmól lehet. Á periódusos rendszer I—III 40 csoportjába tartozó fémet tartalmazó (b) szerves fémvegyület katalizátorkomponens mennyisége az iners szerves folyékony közeg literenkint előnyösen legalább 0,01 mól, még előnyösebben 0,01—50 mmól. 45 A találmány szerinti katalizátorral végzett olefinpolimerizációs reakciót ugyanolyan módon lehet végrehajtani, mint a hagyományos Ziegler-típusú katalizátorokkal végzett olefinpolimerizációt. A reakciót oxigén és víz kizárásával hajtjuk végre. 50 Alkalmas iners szerves folyékony közegként például egy alifás szénhidrogént, például a hexánt, heptánt vagy petróleumot használunk, a közeghez hozzáadjuk az olefint, a katalizátort és kívánt esetben egy másik olefint és/vagy diolefint, és elvégezzük a 55 polimerizálást. A polimerizáció hőmérséklete rendszerint 20-200 C°, előnyösen 50-180 C°. A reakciót 1—50atm, előnyösen 2—20atm nyomáson hajtjuk 60 végre. Előnyös nyomás alatt végezni. A molekulasúlymegoszlás szabályozása a találmány szerinti katalizátorkészítmény és hidrogén együttes alkalmazásával nemcsak egy olefin szakaszos polimerizációjában, hanem folyamatos polimerizációjában is 65 eredményes. 4
