167495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oliefinek polimerizálására
23 167495 9. táblázat 24 da Szerves fémkomponens e 8 | S «2 °° Polimeri- A polimer szemcseméret-megoszlása záció Mw (mm), súly% Mw>0,35 0,35- 0,25- 0,15- 0,10- <0,074 -0,25 -0,15 -0,10 -.0,074 i| fém- hordotE Ü re zóra 30. Et3 Al 4,43 364 0,351 2,64 52000 82200 31. i-Bu3 Al 5,10 317 0,338 2,44 45300 62200 32. i-Bu2 AlH 5,26 285 0,342 2,61 40700 54200 33. Et3 Al 5,26 288 0,330 2,88 41100 54800 34. Et2 AlCl 6,14 132 0,325 0,65 18900 21500 35. Et3 Al 4,32 351 0,333 2,35 50100 81300 36. Et3 Al 6,86 286 0,315 2,66 40900 41700 VIII. Et3Al 8,23 101 0,291 1,21 14400 12300 IX. Et 2AlCl 10,44 69 0,285 0,27 9900 6600 5,9 5,3 20,0 33,9 5,3 4,8 36,6 36,8 5.5 3,5 20,1 39,7 5,3 5,0 21,8 36,5 5.6 3,9 35,5 31,1 5,6 4,0 29,2 44,6 5,8 10,3 36,3 40,7 3,5 51,3 29,2 10,2 3,2 83,5 3,9 4,6 18,4 15,2 7,1 12,2 2,0 4,6 21,9 14,3 0,5 21,4 10,0 5,3 18,5 7,1 3,9 17,6 3,2 1,4 12,2 0,6 0,2 6,4 1,8 0,1 2,6 2,3 2,3 Hordozó komponens: Fémre: Hordozóra: Et: Bu: 1 g hordozóra felvitt katizátorkomponensre (a hordozó súlyával együtt) eső mg 1 mmól hordozóra felvitt átmenetifémre eső polimer, g Az átmenetifém-vegyületet hordozó 1 g hordozóra eső polimer hozam, g/g etilcsoport butilcsoport X. összehasonlító példa Egy liter petróleumban 1 mól vízmentes mag- 45 néziumkloridot szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 6 mól etanolt adunk. A reakciókeveréket 40°-on 1 óra hosszat keverjük, majd 2,5 mól dietilalumíniumkloridot és utána 1,5 mól titántetrakloridot adunk hozzá. A reakciót 120°-on 1 óra 50 alatt hajtjuk végre. A szilárd reakcióterméket elválasztva és megelemezve, 1 gramm szilárd anyagban 65 mg titánt találunk. 1 liter petróleumhoz hozzáadunk fémtitánként 55 számított 0,01 mmól fentiek szerint előállított katalizátort, majd utána 2 mmól CH3 SiHCl 2 -ot. Ebbe a rendszerbe 80°-on 2 óra hosszat etilént, és közben 4atm nyomáson hidrogént vezetünk be. Az etilén parciális nyomását 4atm-án tartjuk. 60 Polimer nem keletkezik. A 10. táblázatban további adatokat közlünk az 1. példában leírttal analóg módon végrehajtott etilénpolimerizációs kísérletekről, amelyeket különféle 65 átmenetifém-komponenseket tartalmazó katalizátorok jelenlétében hajtottunk végre. Áz átmenetifém-katalizátorkomponenst minden kísérlethez a következőképpen készítettük: 100 g vízmentes magnéziumkloridot 5 liter klórbenzolban szuszpendáltunk, hozzáadtuk az elektrondonort, és 60°-on kevertük a szuszpenziót. Ezután egy szilícium- vagy ónvegyületet adtunk a keverékhez 80°-on, és 4 óra hosszat kevertük. Utána 10 mól átmenetifém-vegyületet adtunk hozzá 100°-on, 5 óra hosszat kevertünk, és a keletkezett szilárd anyagot elkülönítettük. Az elektrondonorok és szilícium- és ónvegyületek típusát és mennyiségét és az átmenetifém-vegyületek típusát és mennyiségét feltüntettük a 10. táblázatban. Amint a 10. táblázatban közölt polimerizációs kísérleti eredményekből kitűnik, az új eljárás szerint készült átmenetifém-komponenseket tartalmazó katalizátorok rendkívül aktívok, és etilén polimerizálására alkalmazva viszonylag nagy folyási számú, nagy térfogatsúlyú és szűk részecskeméretmegoszlású etilénpolimert szolgáltatnak. A polietilénnek ezek a jellemző tulajdonságai hosszú folyamatos üzemeltetést tesznek lehetővé annak minden járulékos előnyével. 12
