167466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolo [1,5-A]pirimidin- származékok előállítására
7 167466 8 terméket vízzel alaposan mossuk és 100C hőmérsékleten megszárítjuk. További tisztítás céljából a kapott terméket híg vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és 6n sósavoldattal újból kicsapjuk. Ily módon 2,93 g tiszta terméket (az elméleti hozam 35%-a) kapunk, amely 284-285 C°-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: Amax (pH 1) 207 nm (e = 29 200), 240 nm (e = 20 500), ^max (pH 11) 230 nm (e = 26 400), 286 hm (e=18 800). Elemzési adatok a C13 H 11 N 3 0 2 képlet alapján: számított: C = 64,8%, H=4,57%, N = 17,4%, talált: C =64,9%, H =4,66%, N = 17,4%. 3. példa 3-(p-Tolil)-pirazolo[l,5-a]pirimidin-5,7--diol előállítása 2,13 g fém-nátrium 200 ml abszolút etanolban való oldása útján nátrium-etilát oldatot készítünk és ehhez hozzáadunk 8,2 g (51 millimól) malonsav-dietilésztert és 8,0 g (46,2 millimól) 3-amino-4-(p-tolil)-pirazolt. A kapott oldatot keverés közben lassan forrásig melegítjük. A forrási hőmérséklet elérése után megkezdődik a termék nátriumsójának kiválása fehér csapadék alakjában. A reakcióelegy keverését és forralását visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 óra hosszat folytatjuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A kivált nátriumsót szűréssel elkülönítjük, abszolút etanollal mossuk, levegőn megszárítjuk, majd 300 ml vízben oldjuk. A kapott vizes oldatot 6 n sósavoldattal 1 -2 pH-értékre savanyítjuk, aminek hatására a termék kiválik. Ezt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Tisztítás céljából a kapott terméket híg vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk és 6 n sósavoldat hozzáadása útján újból kicsapjuk. Ily módon 4,55 g tiszta terméket (az elméleti hozam 41%-a) kapunk, amely 255-257 C°-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: Xmax (pH 1) 203 nm (e = 30 600), 243 nm (e = 20 500). Elemzési adatok a C13 H 1 iN3 0 2 képlet alapján: számított: C = 64,8%, H =4,57%, N = 17,4%, talált: C =64,9%, H =4,51%, N = 17,3%. 4. példa 3-(p-Brómfenil)-pirazolo[l,5-a]pirimidin-5,7--diol előállítása 5 0,97 g fém-nátriumot 100 ml abszolút etanolban oldunk és az így kapott nátrium-etilát oldathoz 3,7 g (23 millimól) mMonsav-dietilésztert és 5,0 g (21 millimól) 3-amirio-4-(p-brómfenil)-pirazolt 10 adunk. A kapott oldatot keverés közben lassan forrásig melegítjük. A forrási hőmérséklet elérése után megkezdődik a termék nátriumsójának kiválása az oldatból. A reakcióelegyet keverés közben 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkal-15 mázasával, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A nátriumsó alakjában kivált terméket szűréssel elkülönítjük, abszolút etanollal mossuk, levegőn megszárítjuk, majd 100 ml vízben oldjuk. Az így kapott oldathoz 1 —2 pH-érték eléréséig 6 n 20 sósavoldatot adunk. Az ennek hatására kivált terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 100 C° hőmérsékleten megszárítjuk. Tisztítás céljából a kapott terméket híg vizes nátriumhidroxidoldatban oldjuk és 6 n sósavoldat hozzáadása útján 25 újból kicsapjuk. Ily módon 2,31 g tiszta terméket (az elméleti hozam 36%-a) kapunk, amely 330-332 C°-on bomlás közben olvad. Ibolyántúli színkép: 30 \max (pH 1) 202 nm (e = 31 900), 247 nm (e = 27 500), *max (pH 11) 234 nm (e = 41 400), 308 nm (e = 37 100). 35 Elemzési adatok a Ci2 H 8 BrN 3 0 2 képlet alapján: számított: C =47,1%, H =2,62%, 40 N=13,7%, talált: C =47,2%, H =2,58%, N = 13,8%. 45 5. példa 3-(p-Klórfenil)-pirazolo[l,5-a]pirimidin-5,7--diol előállítása 50 0,356 g fém-nátriumot 100 ml abszolút etanol ban oldunk és az így kapott nátrium-etilát oldathoz 1,38 g (8,6 millimól) malonsav-dietilésztert és 8,4 millimól 3-amino-4-(p-klórfenil)-pirazolt adunk. Az oldatot lassan, keverés közben forrásig mele-55 gítjük. A forrási hőmérséklet elérése után megkezdődik a termék nátriumsójának kiválása az oldatból, fehér csapadék alakjában. A reakcióelegyet további keverés közben 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd 60 szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A nátriumsó alakjában kivált terméket szűréssel elkülönítjük, abszolút etanollal mossuk, levegőn megszárítjuk, majd 100 ml vízben oldjuk. Ehhez az oldathoz 1—2pH-érték eléréséig 6n sósavoldatot adunk, 65 aminek hatására a kívánt termék kiválik. Ezt a 4
