167428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiolfoszforsavészterek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőírtószerek
16742.8 3 ! ,,: 4 X oxigénatomot vagy kénatomot és m és n külön-külön 1 vagy 2 értékű számot jelent. Különösen előnyösek azok az (í) képíetű vegyületek, ahol Rí etilgyököt, R2 n-propilgyököt, R3 (a) vagy (d) képletű' csoportot, R4 allilgyököt, —CH2 CN vagy O X -O—P< képletű csoportot, ,SC3 H 7 (n) ^OC2 H 5 R5 hidrogénatomot, klór- vagy brómatomot, X oxigénatomot és n 1 vagy 2 értékű számot jelent. Az (I) általános képletű tiolfoszforsavészterek az alábbi reakcióvázlatokon bemutatott módszerek segítségével állíthatók elő. la) X RiSv || \P—Cl + HO—R3 savmegkötő szer(I) R2 0/ (II) (III) lb) X RiCk || \P—Cl + MeOR3 (I) R2 S/ (II) (IV) A (II), (III) és (IV) képletekben Rí, R2, R 3 és X az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek, Me alkálifém, különösen nátrium vagy kálium, Me lehet továbbá egy ammóniumcsoport, így például az (R4) 3 —NH + képletű csoport, ahol R4 alkil-csopörtot jelent. 2) X ^>P—Cl -f- HO—R3 savmegkötő szer CK (V) RiO Cl. (III) X (VI) >P__OR, X RiOx \P—OR3 + HSR 2 savmegkötő szer CK (VI) (Illa) (I) RiO \ 'I \P—OR3 + MeSR 2 CK (VI) (Illb) ' 5 ' ' ". ' ' . • - . •• A (II), (Illa), (Illb), (V) és (VI) képletekben Rí, R2, R3 és X az (I) képletnél megadott jelentésűek, Me pedig alkálifém, különösen nátrium vagy kálium, Me lehet (R/4)3 + csoport, 10 ahol R4 hidrogénatomot vagy alkilgyököt jelent. 3a) S RiOs 15 \p_0—R3 + (R 4 ) 3 N RjQ/ (VII) (XI) 20 25 30 35 Rí (R4 ) 3 N 3b) - ox || \P—OR3 + R 2 Hal RiO/ (VIII) (XII) O RiO\ II >P—OR3 R2 S/ (X) Ri°\ II \p—O—R3 + KSH RiO/ (VII) 0 O RiO\ II j>P—OR3 + R 2 Hal KS/ (IX) (XII) RiOx || ">P—OR3 R2 S/ (X) vagy 40 A (VII)—(XII) képletekben Rt,'R 2 és R 3 az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek, R4 alkilgyököt és Hal halogénatomot, így klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. Savmegkötő szerekként tercier aminők, pél-45 dául trialkilaminok, piridin, piridinbázisok, dialkilanilinek; szervetlen bázisok, így hidridek, hidroxidok, alkálifémek és alkáliföldfémek karbonátjai és hidrogérikarbonátjai jönnek számításba. 50 A reakcióknál néha szükség van katalizátorok, így például réz, vagy rézklorid használatára. Az la), lb), 2) 3a) és 3b) eljárásváltozatokat 0 C° és 130 C° közötti reakcióhőmérsékleten, 55 légköri nyomáson és valamely oldó- vagy hígítószerben vitelezzük ki. Oldó- vagy hígítószerekként alkalmasak például éterek és éterszerű vegyületek, így dietil-60 éter, dipropiléter, dioxán, tetrahidrofurán; amidok, így N,N-dialkilezett karbonsavamidok; alifás, aromás, valamint halogénezett szénhidrogének, különösen benzol, toluol, xilolok, kloroform, klórbenzol; nitrilek, így acetonitril; 65 DMSO, ketonok, így aceton, metiletilketon, to-2
