167386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-tetrazolil- és 3-(tetrazolil-vinil)-kromonszármazékok előállítására
11 167386 12 Kiindulási vegyületek Tennék Kristályforma, illetve az átkristályosítás hoz használt oldószer Olvadáspont (C°) 2-Hidroxi-5-karboxi-acetofenon + dimetil-formamid 6-Karboxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid színtelen tűkristályok, aceton 271,5-273,5 (bomlik) 2,4-Dihidroxi-acetofenon + dimetil-formamid 7-Hidroxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karboxaldehid sárga prizmák, dimetil-formamid + aceton + víz 266,5-268,5 (bomlik) 2-Hidroxi-5-acetamino-acetofenon + dimetil-formamid 6-Acetamino-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3--karboxaldehid halványsárga por, •"> aceton 231-233 Az A reakcióvázlat B és C lépésének megfelelő 20 B példa reakciók: • • «. A példa 2,52 súlyrész 4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxal- 25 dehidet alaposan összekeverünk 2,10 súlyrész hidroxilamin-hidrokloriddal, majd a kapott keverékhez 30 térfogatrész 95 súly%-os etilalkoholt és 0,5 térfogatrész koncentrált sósavoldatot adunk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 30 órán át forraljuk, majd lehűtjük. A képződött csapadékot szűrés útján elkülönítjük, majd aktív szénnel kezeljük és etanolból átkristályosítjuk. így 4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karbonitriÍt kapunk színtelen kristályok alakjában. A termék olvadáspontja 35 10,44 súlyrész 4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehid és 5,4 súlyrész ciánecetsav elegyét olajfürdőn 110C°-on forraljuk, majd az elegyhez 25 térfogatrész piridint adunk cseppenként 30 másodperc leforgása alatt, végül ezt követően az így kapott elegyet további 8 percen át forraljuk. A reakcióelegy lehűtése után a képződött kristályokat szűrés útján elkülönítjük, aktív szénnel kezeljük és etanolból háromszor átkristályosítjuk. így transz-3--(4-ÖXO-4H-1 -benzopirán-3-il)-akrilonitrilt kapunk halványsárga prizmaszerű kristályok alakjában, A termék olvadáspontja 192-194 C . „ Elemzési eredmények a C12 H 7 N0 2 lcépletre: 177-178 Cv . Elemzési eredmények a Ci0 H s NO 2 képletre: számított: C % 70,17, H%2,95, N % 8,19, . talált: C % 70,00, H % 2,80, N % 8,13. számított! C % 73,09, N % 7,10, talált: . C % 73,48, •N % 7,01. 40 * A fentiekben ismertetett vegyületeket állítjuk elő: H % 3,58, H %3,60,. módon az alábbi Kiindulási vegyület Termék 6 Kristályforma illetve az átkristályosítás- c hoz használt oldószer Olvadáspont (C°). 6-Metil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehid 6-Metil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karbonitril színtelen tűkristályok, etanol 152,5-153,5 6-Etil-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehid 6-Etü-4K)xo-4H-l-benzopirán-3--karbonitril színtelen kristályok, etanol 123-124 6-Klór4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxaldehid 6-Klór-4oxo-4H-l-benzopirán-3--karbonitril sárga prizmák, metanol 210-213 6-Metoxi-4-oxo-4H-l --benzopirán-3--karboxaldehid 6-Metoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3--karbonitril színtelen tűkristályok, etanol 194-195 6
