167383. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bicikloalkánszármazékok előállítására
17 167383 18 adunk. A termék elkülönítésére a 20. példa szerinti eljárást ismételjük meg, amikor diizopropiléterből történő kristályosítás után 190 mg, 178-180 C° olvadáspontú 1,1 -(2'2'-dimetil-propiléndioxi)-7aj3--etJl-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. 35. példa . 0,56 g 10-(terc-butoxi)-7aj3-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-onból, 0,44 g fenilhidroximetilszulfonból és 2 ml trietanolaminból készülf elegyet keverés közben, nitrogénatmoszféra alatt 16 órán át 100 C° hőmérsékleten tartunk. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, éter és víz elegyével extraháljuk, az éteres fázist elkülönítjük, vízmentesítjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A desztillációs maradékot szilikagél-oszlopon, hexán és ecetsavetilészter grádiens-elucióval kromatografáljuk, amikor éterből történő kristályosítás után 0,24 g 133-134C0 olvadáspontú l/J-(terc-butoxi)-7a0-metil-4-(fenilszulfonfl-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5--ont kapunk. A termék fizikai jellemzői közül [aß6 = +56° (kloroform, 1%-os oldat). 36. példa 0,52 g l/3-acetoxi-7a|3-metil-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 0,44 g fenilhidroximetilszulfont és 2 ml trietanolamint 2 ml dimetilformamiddal elegyítünk, az elegyet két órán át nitrogénatmoszféra alatt 110 C° hőmérsékleten keverjük. A termék elkülönítésére a 35. példában ismertetett eljárást ismételjük meg, amikor kromatográfiás, tisztítás után olajos termékként ' 0,35 g lj3-acetoxi-7aj3-metil-4--(fenilszulfonü-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék fizikai jellemzői közül [á\l° =-19° (kloroform, 1%-os oldat). 37. példa 3 ml dimetoxietánban 0,36 g ljß-(terc-butoxi)-7a/3-metil-4-(fenilszulfinil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont oldunk. Az oldathoz 0,5 ml acetecetészterrel, 50 mg nátriumhídriddel és 2 ml dimetpxietánnal" készült oldatot adunk, majd egy órán át, 20 C° hőmérsékleten és 2 órán át 50 C° hőmérsékleten nitrogénatmoszféra alatt keverjük a reakcióelegyet. Az oldathoz étert adunk, extraháljuk, a szerves fázist telített, vizes nátriumklorid-oldattal mossuk. Az oldószert desztillációval eltávolítva desztillációs maradékként 0,32 g olajos terméket kapunk. Ez lß-iterc-butoxo^a/FmetiM-p'-oxo-2'-etoxikarbonil-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-on. Az így előállított vegyület fizikai jellemzői közül [a]é° = 0° (kloroform, 1%-os oldat), infravörös abszorpciós spektrumában 5,75, 5,80 és 6,0/x-os hullámhosszúságokon figyelhető meg maximum. 38. példa 5 ml dimetoxietán és 0,5 ml malonsavdietilészter elegyében 0,38 g lj3-(terc-butoxi)-7a/J-metil-4-(feni]; 5 szulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont oldunk, az oldathoz 50 mg nátriumhidridet adunk. Egy órán át 20 C° hőmérsékleten, fél órán át 50 C° hőmérsékleten nitrogénatmoszféra alatt keverjük a reakcióelegyet. A termék elkülönítésére a 10 37. példában megadott eljárást ismételjük meg, amikor olajos anyagként 0,35 g l/?-(terc-butoxí)-7a/J-metil-4-[2',2'-bisz(etoxikarbonil)-etil]-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. Az így előállított vegyület fizikai jellemzői közül 15 [aß 0 = +22° (kloroform, 1%-os oldat), infravörös abszorpciós spektrumában az 5,75 és 6,0 ju-os hullámhosszúságokon látszik maximum. 20 39. példa 5 ml dimetoximetánban 0,73 g l/3-acetoxi-7aj3--metil-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont és 1 ml acetecetészte:& oldunk, az oldat-25 hoz 100 mg nátriumhidridet adunk. Ezután 2 órán át szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszféra alatt keverjük a reakcióelegyet. A termék elkülönítésére a 37. példa szerint járunk el, amikor olajos anyagként 0,62 g lj3-acetoxi-7a|3-metil-4-(3'-oxo-2'-30 -etoxikarbonil-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont kapunk. A termék infravörös abszorpciós^spektrumában a következő hullámhosszúságokon figyelhető meg maximum: 5,75, 5,80 és 6,0 ju. 40. példa 5 ml dimetoxietánban 0,38 g l/?-(terc-butoxi)-40 -7a/J-metil-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-5-ont, 0,20 g 2-metil-acetecetésztert és 25 mg nátriumhidridet oldunk. Az oldatot 2 órán át 20 C°, további két órán át 50 C° hőmérsékleten nitrogénatmoszféra alatt keverjük. A reakcióelegyet 45 ezután a 37. példa szerinti eljárással kezeljük, így olajos anyagként 0,34 g lj3-(terc-butoxi)-7S/J-metil-4-(3'-oxo-2'-metil-2'-etoxikarbonil-butil)-5,6,7,7a-tetrahidro-indán 5-ont kapunk. Az így előállított vegyület fizikai jellemzői közül 50 [á\l° = +48° (klofoform, 1%-os oldat), infravörös abszorpciós spektrumában 5,75, 5,80 és 6,0/u-os hullámhosszúságokon látszik elnyelési maximum. 41. példa 5 ml dimetoxietánban 0,38 g l/3-(terc-butoxi)-7aj3-metil-4-(fenilszulfonil-metil)-5,6,7,7a-tetrahidro-60 -indán-5-ont, 0,30 g 7-klór-3-oxo-6-oktén-savetilésztert és 25 mg nátriumhidridet oldunk. Az oldatot két órán át 20 C° hőmérsékleten, további 2 órán át 50 C° hőmérsékleten nitrogénatmoszféra alatt keverjük. A termék elkülönítésére a 37. példa 65 szerinti eljárást ismételjük meg, amikor olajos 9
