167382. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-[(alkiltio- tiokarbonil)-tio]- ecetsavak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 167382 Bejelentés napja: 1972. VIII. 28. (SU-843) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971. IX. 14. (180,489,180,523) Közzététel napja: 1975. IV. 28. Megjelent: 1976. X. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 154/00, **J0$a Bejelentés napja: 1972. VIII. 28. (SU-843) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971. IX. 14. (180,489,180,523) Közzététel napja: 1975. IV. 28. Megjelent: 1976. X. 30. C 07 d 63/12 Ol TAI H XSZAGOS iALMANY IVATAL I Bejelentés napja: 1972. VIII. 28. (SU-843) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971. IX. 14. (180,489,180,523) Közzététel napja: 1975. IV. 28. Megjelent: 1976. X. 30. <*. * i , Feltalálók: Treuner Uwe Dieter vegyész, Breuer Hermann*vegyész, Regensburg, Német Szövetségi Köztársaság • , Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált 2-[(alkiltio-tiokarbonil)-tio]-ecetsavak előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű 1. példa R!-CH-COOH I S-C-S-R2 II s I 5 új szubsztituált 2-[(alkiltio-tiokarbonil)-tio]-ecetsavak előállítására. Ebben a képletben Kx fenil- vagy 10 tienilcsoportot és R2 1-4 szénatomos alku- vagy 3—6 szénatomos cikloelkilcsoportot jelent. Az új vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy Ri-CHBr-COOH általános képletű szubsztituált brómecetsavat - ebben a 15 képletben R, a fenti jelentésű- egy Me—S—C—S—R2 általános képletű tritioszénsavszármazékkal reagáltatunk - ebben a képletben Me 20 alkálifématomot jelent, és R2 a fenti jelentésű -[Lásd Bonner: J. Org. Chem. 33, 1831 (1968)]. Az így előállított vegyületek kiindulási anyagokként használhatók a 164 843 lajstromszámú magyar szabadalmi leírásban ismertetett szubszti- 25 tuált 7-(2-tio-acetamido>cef-3-ém-4-karbonsavak előállítására. A következő példa szemlélteti a találmány szerinti eljárást. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 30 10 mmól DL-a-brómfenilecetsavat 5 ml dimetilformamidban oldunk, és 5 ml dimetilformamidban 10 mmól metiltritioszénsavas káliumot tartalmazó oldatot adunk hozzá. Melegítésre káliumbromid válik ki, és a reakció gyorsan lezajlik. A reakciókeveréket 150 ml jeges vízbe öntjük, és háromszor 50-50 ml etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos kivonatokat egyesítjük, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A kapott sárga olaj két napi állás után kristályossá válik. A terméket ciklohexánból átkristályosítva 78%-os kitermeléssel sárga kristályokként, DL-[2-(metiltio-tiokarbonil)-tiol-2-fenilecetsavat kapunk. Olvadáspontja 97-100 Cc . Hasonlóképpen állíthatók elő a következő vegyületek: DL-2-[(etiltio-tiokarbonil)-tio]-2--fenilecetsav. Kitermelés 76%. Olvadáspontja 87-90 C°. DL-2[ (n-butilitio-tiokarbonil>tio]-2--fenilecetsav. Kitermelés 67%. Olvadáspontja 56°. DL-2-[(cadohexiltio-tiokarbonil)-tio]-2--fenilecetsav. Kitermelés 83%. Olvadáspontja 150-152°. DL-2-[(metiltio-tiokarbonil>tio]-3--tiofénecetsav. Kitermelés 80%. Olvadáspontja 103-105°. 167382
