167364. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alfa-amino-oxi-karbonsavamid-származékok előállítására
13 167364 14 Elemianalízis a C15H15O5N3 összegképletre számított: C = 56,7%, H =4,8%, N = 13,2%, talált: C = 56,7%, H = 4,8%, N = 13,3%. A kiindulási vegyület: N-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi-ecetsav-pentaklórfenilészter előállítása. 0,65 g (0,003 mól) N-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi-ecetsavat, 0j63g(0,003mól) N,N'-diciklohexil-karbadiimidet és 0,81 g (0,003 mól) pentaklórfenolt 6,0 ml dioxánban feloldunk. A reakciókeveréket 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált N,N'-diciklohexil-karbamidot kiszűrjük, majd az anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 1,13 g (81%). Olvadáspontja: 131-133 C°. Rf: 0,84. Elemianalízis a Ci3Hs 06N 2 Cl s összegképletre számított: C =33,8%, H =1,1%, N = 6,0%, talált: C = 33,6%, H = 1,2%, N = 6,2%. 24. példa N-(5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi-ecetsav-4-fluor-anilid. 1,25 g (0,0027 mól) N<5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi-ecetsav-pentaklórfenilészter és 0,30 g (0,0027 mól) 4-fluor-anilin reagáltatásával készül a 23. példában leírt módszerrel, azzal a különbséggel, hogy a reakcióidő 16 óra. Kitermelés: 0,75 g (91%). Olvadáspontja: 150-151 C°. Rf: 0,79. Elemianalízis a C13H10O5N3F összegképletre számított: C = 50,8%, H = 3,3%, N=13,8%, talált: C = 50,6%, H = 3,4%, N = 13,8%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új, aminocsoporton helyettesített a-amino-oxi-karbonsavamid-származékok és optikai izomerjeik előállítására- ahol X adott esetben egy-két 1—3 szénatomos alkoxikarbonücsoporttal szubsztituált, vagy adott esetben halogénatommal, vagy hidroxil-, amino-, rövidszénláncú dialkilamino-, nitro-, vagy metoxicsoporttal egyszer vagy többször helyettesített fenil- vagy adott esetben nitrocsoporttal helyettesített furilcsoporttal szubsztituált 1-7 szénatomos alkuidén vagy 3—7 szénatomos izoalkilidén csoportot, R hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy benzilcsoportot 5 R'hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és Y 5-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, rövidszénláncú alkjlcsoporttal helyettesített benzilcsoportot, vagy adott esetben egy vagy több 10 halogénatommal és/vagy metoxicsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű a-amino-oxi-karbonsav-15 -amid-származékot vagy savaddíciós sóját — ebben a képletben R, R' és Y jelentése a fenti - égy (III) általános képletű oxovegyülettel — ebben a kép ktben X jelentése a fentivel megegyező — reagáltatjuk, vagy 20 b) ögy (IV) általános képletű a-amino-oxi-karbonsav-származékot — ebben a képletben X és R jelentése a fenti, R" egy vagy több halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot jelent — egy (V) általános képletű aminnal vagy savaddíciós 25 sójával — ebben a képletben R' és Y jelentése a fenti — reagáltatunk, és az a) vagy b) eljárásváltozatok bármelyikével kapott terméket kívánt esetben ismert módon izoláljuk és tisztítjuk. 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív kiindulási vegyületet használunk. 35 3. Az 1. igénypont a) szerinti eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vizes oldatban vagy szerves oldószer és víz elegyében végezzük. 40 4. Az 1. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szerves oldószerben végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szervetlen 45 savmegkötőszer vagy szerves bázis jelenlétében végezzük. 6. A 3. igénypont foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0° és az oldószer forrás közötti hőmérsékleten végezzük. 50 7. A 4. igénypont foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0°—50 C° közötti hőmérsékleten előnyösen szobahőmérsékleten végezzük. 55 8. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja N'-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi-ecetsav-N-metil-N-ciklohexil-amid előállítására azzal jellemezve, hogy 5-nitro-furfurolt és aminooxi-ecetsav-N-metil N-ciklohexil-amidot reagál-60 tatunk. 9. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja N'-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi-ecetsav-N-ciklohexil-amid előállítására, azzal jellemezve, hogy 5-nitro-furfurolt és amino-oxi-ecet-65 sav-N-ciklohexil-amidot reagáltatunk. 7
