167363. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített -alfa-amino- oxi-karbonsav- hidroxámsav- származékok előállítására
7 167363 8 majd 0,71g (0,005 mól) 5-nitro-rurfurol 9,0 ml metanollal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióké véreket szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, 13,0 ml vízzel hígítjuk és a kivált nyersterméket vízzel mossuk, szárítjuk, majd etilacetátból átkristályosítjuk. Kitermelés: 1,20 g (75%) N-[N'-(5-nitro-furfurflidén)-amino-oxi-acetil]-0-(4-klór-benzil)-hidroxilamin. Olvadáspontja: 110-111 C°. Rf = 0,35. Elemianalízis a C14 H 12 06N3C1 összegképletre számított: C =47,5%, H =3,4%, N =11,9%, talált: C =47,7%, H =3,6%, N=ll,8%. 4. példa N<N'-Ciklopentilidén-amino-oxi-acetil>0-(4-klór-benzil)-hidroxilarnin. 0,93 g (0,0048 mól) 0-(4-klor-benzil)*idroxil-amin 10,0 ml piridinnel készült oldatához 0,67 ml (0,0048 mól) trietilamint adunk. A kivált trietil-ammóniumkloridot szűrjük és a szűrlethez 0,75 g (0,0048 mól) N-ciklopentilidén-amino-oxi-ecetsavat adunk. A reakciókeveréket 0,99 g (0,0048 mól) N,N'-diciklohexil-karbodiimid hozzáadása után szobahőmérsékleten 16 órán át állni hagyjuk. A kivált N,N'-diciklohexil-karbamidot kiszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot 10,0 ml etilacetátban oldjuk és először n sósavval, majd vízzel, azután 1 mólos nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd újra vízzel extraháljuk. A szerves fázist szárítás után bepároljuk és a maradékot kloroformból átkristályosítjuk. Kitermelés: l,10g (78%) N-(N'-ciklopentilidén-amino-oxi-acetil)-0-(4-klór-benzil)-hidroxilamin. Olvadáspontja: 91-92 C°. Rf = 0,65. Elemianalízis a C14H17O3N2G összegképletre számított: C=56,6%, H = 5,8%, N=ll,9%, talált: C = 56,3%, H = 5,8%, N=ll,9% A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a 4. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 5. példa N-[N'-(3-Nitro-benzal>amino-oxi-acetil]-0-etil-hidroxilamin. Kitermelés: 75%. Olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva: 112-114 C°. Rí =0,46. Elemianalízis a C11H13O5N3 összegképletre számított: C =49,5%, H =4,9%, N = 15,7%, 5 talált: C =49,5%, H =5,1%, N =15,4%. 6. példa 10 N-[NX5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi-acetil]-O-benzil-hidroxilamin. Kitermelés: 86%. 15 Olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva: 94-97 C°. Rf = 0,56. Elemianalízis a Ci4H13 0 6 N3 összegképletre 20 számított: C =52,6%, H =4,1%, N =13,2%, talált: C =52,3%, H =4,3%, N = 13,0. 25 7. példa N-[NH5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi-acetil]-30 -O-(n-d0decil)-hidroxilamin. Kitermelés: 56%. Olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva: 112-114 C°. Rf = 0,32. Elemianalízis a Cjgt^ÖgNs összegképletre számított: C = 57,5%, H = 7,9%, N = 10,5%, 40 talált: C = 57,7%, H = 8,0%, N = 10,2%. 8. példa 45 D-N-/a-[N'-(5-Nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-butiril/-0^4-klór-benzil)-hidroxilamin. 1,83 g (0,0037 mól) I>a-[(5-nitro-furfurilidén> 50 -amino-oxi]-vajsav-pentaklórfenilésztert 20,0 ml dimetilformamidban feloldunk. Az oldathoz 0,73 g (0,0037 mól) 0<4-klór-benzil>hidroxilamin-hidrokloridot, majd 0,52 ml (0,0037 mól) trietilamint adunk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 16 55 órán át állni hagyjuk. A kivált trietilammóniumkloridot kiszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradédékot etanolból átkristályosítjuk. 60 Kitermelés: 1,05 g (75%) D-N-/a-[N'-(5-nitro-furfurilidén)-amino-oxi]-butiril)-0-(4-klór-benzil)-hidroxilamin. Olvadáspontja: 124-126 C° Rf=0,58. 65 MDS =+45,5° (c=l, etanolban). 4
