167328. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (4-hidroxi- ciklopentil)-alkánsavak és származékaik előállítására
21 167328 22 szingulettek 2,05 5 és 2,15 6-nál (acetoxicsoportok), multiplettek 1,95-2,7 6-nál és 3,1 6-nál (gyűrűbeli metiléncsoport és a gyűrű melletti láncbeli metiléncsoport), triple« 4,05 6-nál (láncbeli metiléncsoport az acetoxicsoport mellett), dublett vagy dublettek 5,15 6-nál (gyűrűbeli metilidéncsoport az acetoxicsoport mellett), multiple« 7,15-7,35 6-nál (viniléncsoport). c)2-(7-Acetoxi-heptil)-3-ciano-5-hidroxi-ciklopentanon Az 1. példákban a 2(3-acetoxi-oktil)-3-ciano-5--hidroxi-ciklopentanon előállítását leíró j) szakasza szerint járunk el, de kiindulási anyagként 5-acetoxi-2-(3-acetoxi-oktil)-ciklopent -2-enon helyett megfelelő mennyiségű 5-acetoxi-2-(7-acetoxi-heptil)-ciklopent-2-enont (ezt a vegyületet a 2. példa b) szakasza szerint állítjuk elő) használunk, és így 2 -( 7-acetoxi-heptil)-3-ciano-5-hidroxiciklopentanont kapunk. vm&x 3425 cm -1, 2250 cm" 1 , 1240 cm" 1 . d)2-(7-Acetoxi-heptil)-3-ciano-5-(2--tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanon Az 1. példának a 3,4-di-(2-tetrahidropiraniloxi)- 2 - [ 3 - ( 2 -1 etrahidropiraniloxi)-oktil] -ciklopentán-karbonitril előállítását leíró 1) szakasza szerint járunk el, de kiindulási anyagként 3,4-dihidroxi-2-(3-hidroxi-oktil)-ciklopentán-karbonitril helyett megfelelő mennyiségű 2-(7-acetoxi-heptii)-3-ciano-5-hidroxi-ciklopentanont használunk (a 2. példa c) szakasza szerint állítjuk elő), és így 2-(7-acetoxi-heptü)-3--ciano-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanont kapunk. ~"max 2240 cm" 1, 1735 cm" 1 , 1245 cm" 1 . e)3-Formil-2-(7-hidroxi-heptil-)5-(2--tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanol. Az 1. példának a 3,4-di(2-tetrahidropiraniloxi) - 2 -[3-(2-tetrahidropiraniloxi)-oktil]ciklopentán-karbaldehid előállítását leíró m) szakasza szerint eljárva, de kiindulási anyagként 3,4-di-(2-tetrahidropira nilo xi)-2-[-3-(2-tetrahidropiraniloxi)-oktil]-ciklopentán-karbonitril helyett megfelelő mennyiségű 2(7-acetoxi-heptil)-3-ciano-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanont használva (ezt a vegyületet a 2. példa d) szakasza szerint állítjuk elő), 3-formil-2-(7--hidroxi-heptil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanolt kapunk. vmax 3400 cm" 1 1710 cm" 1 . f) 2-(7 -Hidroxi-heptil)-3-(3-oxo-alk-l -enil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanolok. A 2. példa e) szakasza szerint előállított 5,4 g 3-formil-2-(7-hi droxi-heptil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanol, 5,6 g hexanoilmetilén-trifenilfoszforán és 60 ml vízmentes tetrahidrofurán keverékét 24 órán át nitrogénatmoszférában visszafolyatás közben melegítjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a keletkezett maradékot kovasavgélen kromatografaljuk. Dietiléterrel eluálva 3,64 g 2-(7-hidroxi-heptil)-3-(3-oxo-okt-l-enil)-5<2--tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanolt kapunk. vmax 3450 cm" 1, 1670 cm" 1 1630 cm" 1 , 5 985 cm"1. Hasonló módon eljárva, de a kiindulási anyagként használt hexanoilmetilén-trifenilfoszforánt megfelelő mennyiségű pentanoilmetilén-trifenilfoszforánnal helyettesítve, 2-(7-hidroxi-hepril)-10 -3 -(3-oxo-hept-l-enil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanolt kapunk. Ugyancsak hasonló módon eljárva, de a kiindulási anyagként használt hexanoilmetilén-trifenilfoszforánt megfelelő mennyiségű oktanoilmeti-15 lén-trifenilfoszforánnal helyettesítve, 2-(7-hidroxi-heptil)-3-(3-oxo-dec-l-enil)-5-(2-tetrahidropiraniloxi)-ciklopentanolt kapunk. A kiindulási anyagként használt hexanoilmetiléntrifenilfoszforánt a következőképpen állítjuk elő: 20 33 g l-klór-heptán-2-on, 60 g trifenilfoszfin és 50 ml kloroform keverékét nitrogénnel telítjük, és nitrogénatmoszférában éjjelen át visszafolyatás közben melegítjük, majd a kloroformot vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot 150 ml metilén-25 kloridban oldjuk. 600 ml vízmentes dietiléter hozzáadására az oldatból 60 g 2-oxo-heptil-trifenilfoszfóniumklorid válik ki. Olvadáspontja 165—168°. 23 g ilyen vegyületet részletekben hozzáadunk 25 g nátriumkarbonát 250 ml vízzel 30 készült oldatához, és a keveréket 24 óra hosszat erőteljesen keverjük, majd az oldatot dietiléterrel extraháljuk, és az éteres kivonatokat vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószert bepároljuk, és a maradékot lehűtve 40-60° forráspontú 35 petroléterrel eldörzsöljük. Az így kapott szilárd anyagot 60—80° forráspontú petroléterből átkristályosítva 17 g hexanoilmetilén-trifenilfoszforánt kapunk. Olvadáspontja 73—74°. A kiindulási anyagként használt, 54—56° 40 olvadáspontú peritanoilmetilén-trifenilfoszforánt hasonló módon állítjuk elő, de az l-klór-heptán-2--ont megfelelő mennyiségű l-klórhexán-2-onnal helyettesítjük. A közbülső vegyületként kapott 2-oxo-hexü-trifenilfoszfoniumklorid olvadáspontja 45 179-181°. A kiindulási anyagként használt 74—76° olvadáspontú oktanoilmetilén-trifenilfoszforánt is hasonló módon állítjuk elő, de az l-klór-heptán-2-ont megfelelő mennyiségű l-klór-nonán-2-onnal helyet-50 tesítjük. A közbülső termékként kapott 2-oxo- n o n il - trifenil-foszfóniumklorid olvadáspontja 205-207°. g) 7-[2-Oxo-5-(3-oxo-alk-l-enil)-3-(2-55 tetrahidropiraniloxi)-ciklopentil]-heptánsavak. A 2. példa f) szakasza szerint előállított 2,12 g 2 -( 7 -h id rox i -he pt il)-3-(3-oxo-okt-1 -enil)-5-(2-tetra-60 hidropiraniloxi)-ciklopentanol 30 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához keverés közben részletekben hozzáadunk 4,0 g foszforpentoxidon szárított krómtrioxidot, miközben a hőmérsékletet 5—15°-on tartjuk. Ezután a reakciókeverékhez 65 40 ml dimetilformaidban oldott 1,4 ml tömény 11
