167320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ftálazino (2,3-B) ftálazin- 5(14H), 12(7H)- dion előállítására
3 167320 4 nal vigy tetrahidrofuránnal alkotott elegyei, tetrahi irofurán dioxánnal vagy etilénglikol kisszénatomszámú dialkil-étereivel képezett elegyei. A redukálószer/trion mólarány általában 1:1- 5:1 között változik. Agyakorlatban a reakci t hatásosan úgy hajtjuk végre, hogy a reduk; lőszer oldatához vtgy szuszpenziójához adjuk hozzá a kívánt aráry szerint meghatározott merur iségű triont. Az elegyet ezután keverjük és a kiválasztott hőmé sékleten 1 óra és 40—50 óra között változó ideig tartjuk. Egyes esetekben, például amikor alumínium-trikloriddal aktivált redukálószer rendszert használunk, alkalmas módon a redukáló rends sert adjuk több egymást követő részletben a trión-vegyület oldatához vagy -szuszpenziójához. A reakció végbemenetele után az elegyet vízbe vagy híg ásványi savba öntjük, majd a terméket szokásos ismert eljárásokkal nyerjük ki, melynek során a szerves oldószert —ha illékony- vákuumban eltávolítjuk és a terméket alkalmas szerves oldószerekkel, például halogénezett kisszénatomszámú szénhidrogénekkel extraháljuk. A szerves kivonatot bepárolva a végterméket kapjuk. A ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),7,12-trion közbenső termék új vegyület, amelyet alkalmasan 2,3-dihidro-l,4-ftálazin-dion és (o-klór-metil)-benzoil-klorid vagy (o-bróm-metil)-benzoil-klorid magas forráspontú oldószerben, mint 2,4,6-trimetil-piridinben történő reagáltatása útján állítunk elő. Ebben az esetben maga az oldószer szolgál akceptorként a reakció folyamán képződő hidrogén-klorid számára. A következő példák a találmány további megvilágítására szolgálnak, oltalmi körének korlátozása nélkül. 1. példa 57 g nátrium-bór-hidridet (1,5 mól) feloldunk 2500 ml dimetil-formamidban és a hőmérsékletet 20 C° körül tartva 278 g (1 mól) ftálazino[2,3-b] ftálazin-5(14H),7,12-triont adunk hozzá. Körülbelül 4 óra múlva a reakcióelegyet híg sósavba öntjük és többször kloroformmal extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, és bepárlás és etanolból való kristályosítás után 135 g (52%) ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-diont kapunk. Olvadáspont 225-227 C°. A redukciót dimetil-formamid/dioxán oldószerelegyben is végrehajthatjuk. 2. példa 276 g (1 mól) ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),7,12-trion, 70 g alumínium-triklorid (0,5 mól) 5000 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához 57 g (1,5 mól) nátrium-bór-hidrid és 5000 ml tetrahidrofurán szuszpenzióját adjuk és az elegyet körülbelül 20C°-on 24 óráig keverjük. Ezután további 70 g alumínium-trikloridot és 57 g nátrium-bór-hidridet adunk hozzá, 8 óráig 20 C°-on tartjuk, majd újra hozzáadunk 70 g alumínium-trikloridot és 57 g nátrium-bór-hidridet és további 12 óráig reagáltatjuk. Az elegyet ezután híg sósavba öntjük és a tetrahidrofuránt vákuumban lepároljuk. A maradékot kloroformmal extrahálva és az oldószert lepárolva ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H>diont kapunk, melyet kloroform/etanol elegyből kristályosítunk. Akitermelés 160 g (60%). Olvadáspont 226-227 C°. 3. példa A 2. példában leírtak szerint járunk el, de oldószerként tetrahidrofurán/etilénglikol-dimetil-éter 1 : 1 elegyét használva ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-diont kapunk 50% kitermeléssel. 4. példa A 2. példában leírtak szerint dolgozunk, de oldószerként dioxán/etilénglikol-dimetil-éter 1 : 1 elegyet használva ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-diont kapunk 46% kitermeléssel. 5. példa 278 g (1 mól) ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),7,12-trion és 5 liter dimetil-formamid szuszpenziójához egymás után 83 g kalcium-kloridot (0,75 mól) és 57 g nátrium-bór-hidridet (1,5 mól) adunk 5 liter dimetil-formamidban. Az elegyet keverés közben 24 óráig 30—35 C°-on tartjuk, majd vízbe öntjük. A csapadékot kloroformmal extraháljuk és a kapott oldatot bepároljuk. A kitermelés 140 g (53%) ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),12(7H)-dion. 6. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de a hőmérsékletet 40-45 C°-on tartva ftálazino[2,3-b] ftálazin-5(14H),12(7H)-diont kapunk 45% kitermeléssel. 7. példa JS Ftálazino[2,3-b]ftálazin-5(14H),7,12-trion előállítása 400 g (2,5 mól) 2,3-dihidro-l,4-ftálazin-dion és 3 liter 2,4,6-trimetil-piridin szuszpenziójához visszalő folyatás közben 445 g (2,5 mól) (o-klór-metil)-benzoü-kloridot adunk. 30 perc múlva a reakcióelegyet lehűtjük és vízbe öntjük. Akivált vegyületet szárítjuk és ebben a formában használjuk a további reakcióhoz. Akitermelés 650g (94%). g5 A metanolból kristályosított minta olvadáspontja 240-242 C°. 2
